第三节盐类的水解反应

第三节盐类的水解反应

3-3-1 水解反应和水解常数 盐的组分离子与水解离出来的H+或OH-结合生成弱电解质的反应。如　　　　　NaOAc → Na+ + OAc- 强碱弱酸盐——水溶液显碱性 + H2O OH- + H+ 水解反应式： OAc- +H2OHOAc + OH- HOAc 盐的水解反应强碱弱酸盐的水解是弱酸根阴离子的水解.

如　　　　　 NH4Cl → NH4+ + Cl- + NH3·H2O 强酸弱碱盐——水溶液显酸性水解反应式： NH4++ H2ONH3·H2O + H+ H2O OH- + H+ 强酸弱碱盐的水解是其弱碱阳离子的水解.

水溶液的酸碱性视生成弱酸、弱碱的Ki 而定。 A+ + B- + H2O HB + AOH Ka(HB) > Kb(AOH) 水溶液显酸性 Ka(HB) < Kb(AOH) 水溶液显碱性如 NH4F NH4+ + F- +H2ONH3·H2O+HF 弱酸弱碱盐 Ka(HB) ≈Kb(AOH) 水溶液显中性如 NH4OAc NH4+ + OAc- +H2ONH3·H2O+HOAc 如 NH4CN NH4++CN-+H2O NH3·H2O + HCN 强酸强碱盐不水解, 溶液呈中性。

水解常数 OAc-＋H2OHOAc＋OH- [c(HOAc/c ][c(OH-)/c] [c(OAc-)/c] Kh = Kw Ka Kw Ka Kw Kb [c(HOAc/c ][c(OH-)/c ][c(H+)/c ] [c(OAc-)/c][c(H+)/c] 即一元弱酸盐一元弱碱盐一元弱酸弱碱盐 Kh = = Kw Ka Kb Kh = Kh = Kh = 水解常数

水解度——表示盐的水解程度。 Kh值越大，相应盐的水解程度越大。 Kh与水解度均可表示盐的水解程度，但　Kh与盐的浓度无关； h 与盐的浓度有关。盐水解部分的浓度　盐的开始浓度水解度(h)= ×100% 水解常数

3-3-2 分步水解 如　　 S2- + H2O HS- + OH- HS- + H2O H2S + OH- Kw 1.0×10-14 Ka(2)(H2S)1.3×10-13 Kw 1.0×10-14 Ka(1)(H2S)1.1×10-7 Kh(1) = = =7.7×10-2 Kh(2) = = =9.1×10-8 Kh(2) <<Kh(1)，通常只需考虑第一步水解。多元弱酸盐或多元弱碱盐水解是分步的:

3-3-3 盐溶液pH的近似计算 解：　　 OAc-+H2O HOAc+OH- 平衡浓度/(mol·L-1) 0.10-xx x Kw 1.0×10-14 Ka(HOAc)1.8×10-5 x·x 0.10-x Kh = = = =5.6×10-10 0.01-x≈0.10 x=7.5×10-10 c(OH-)=7.5×10-6 mol·L-1 pH=14-[-lg(7.5×10-6)]=8.88 例计算0.10mol·L-1NaOAc溶液的pH和水解度。 7.5×10-6 0.01 h= ×100%=7.5×10-3

水解产物——弱酸或弱碱越弱，则水解 程度越大。水解产物是弱电解质，且为难溶或为易挥发气体,则水解程度很大或完全水解。 3-3-4 影响盐类水解度的因素 (1) 水解离子的本性如　 Al2S3 +6H2O →2Al(OH)3↓+ 3H2S↑

(2) 盐溶液浓度、温度 一般来说，盐浓度越小，温度越高，盐的水解度越大。 (3) 盐溶液酸度升高溶液的酸度，可增大阴离子的水解度。降低溶液的酸度，可增大阳离子的水解度。

3-3-5 盐类水解的抑制和利用 配制SnCl2溶液,应先加入适量HCl。如　 Sn2+ + H2O Sn(OH)+ + H+ + Cl- Sn(OH)Cl↓ 易水解盐溶液的配制 (如:SnCl2 SbCl3 Bi(NO3)3 ) 为抑制水解，必须将它们溶解在相应的碱或酸中. 加入 HCl Sn2+ + H2O + Cl- → Sn(OH)Cl↓+ H+

Bi3+ + H2O Bi(OH)2+ + H+ + H2O 配制Bi(NO3)3溶液, 应先加入适量HNO3。加入 HNO3 Bi(OH)2+ + H+ + NO3- -H2O (硝酸氧铋) BiONO3↓ Bi3+ + H2O + NO3- → BiONO3↓+ 2H+

S2- + H2O HS-+ OH- 配制Na2S溶液, 应先加入适量NaOH。加入 NaOH + H2O H2S+ OH-

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