1 / 44

ГБОУ ВПО СПХФА

ГБОУ ВПО СПХФА. Альдегиды и кетоны алифатического ряда. Альдегиды и кетоны. С. О. Карбонильная группа. Классификация: Альдегиды Кетоны 2. Монокарбонильные R- СН=О R- СО- R. R. R. С. O. O. C. R. H. Поликарбонильные

steven-floyd
Download Presentation

ГБОУ ВПО СПХФА

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. ГБОУ ВПО СПХФА Альдегиды и кетоны алифатического ряда

  2. Альдегиды и кетоны С О Карбонильная группа • Классификация: • Альдегиды Кетоны • 2. Монокарбонильные • R-СН=О R-СО-R R R С O O C R H

  3. Поликарбонильные O=CH-(CH2)-CH=O 3. По насыщенности углеводородного радикала: Предельные СН3-СН2-СН=О непредельные СН3-СН=СН-СН=О

  4. Предельные альдегиды и кетоныНоменклатура

  5. Кетоны

  6. Диальдегиды

  7. Дикетоны

  8. Изомерия • Структурная: а) положение карбонильной группы: б) углеродной цепи: масляный и изомасляный альдегиды 2. Конформационная:

  9. Способы получения • Без изменения углеродной цепи • Окисление спиртов 2. Дегидрирование спиртов

  10. Способы получения (продолжение) 3. Гидролиз геминальных дигалогеноалканов 4. Гидратация алкинов 5. Восстановление галогеноангидридов кислот (по Розенмуду)

  11. Способы получения (продолжение) II C изменением углеродной цепи 6. Пиролиз карбоновых кислот 7. Пиролиз кальциевых или бариевых солей карбоновых кислот

  12. Способы получения (продолжение) 8. Магний-органический синтез а) синтез альдегидов Х= ONa, OR, Галоген б) синтез кетонов

  13. Способы получения (продолжение) 9. Оксосинтез (промышленный способ) 10. Ацилирование кадмий органических соединений

  14. Физические свойства Альдегиды и кетоны (кроме НСОН) жидкости. Ткип ниже Ткип спиртов из-за отсутствия водородной связи. Растворимость в воде падает с возрастанием молекулярной массы. Простейшие альдегиды имеют резкий, неприятный запах. Кетоны, особенно с разветвленной цепью, пахнут довольно приятно.

  15. Химические свойстваСтроение карбонильной группы С=О С О sp² sp²

  16. Сравнение реакционной способности карбонильной группы в реакции с нуклеофилами +δ>+δ’>+δ’’

  17. Реакции нуклеофильного присоединения (AN) • С гидросульфитом натрия NaHSO3 • Механизм • Реакция используется для очистки альдегидов и метилалкилкетонов от других классов соединений

  18. 2. Циангидринный (оксинитрильный) синтез Механизм

  19. Реакции нуклеофильного присоединения (AN) (продолжение) 3.Реакции с замещенными аминосоединениями (NH2-X) а) с гидроксиламином (NH2-OH) Механизм б) с гидразином (NH2-NH2) Реакция Кижнера

  20. Реакции нуклеофильного присоединения (AN) (продолжение) в) с фенилгидразином (С6Н5-NH-NH2) г) с семикарбазидом (NH2-NH-CO-NH2), тиосемикарбазидом д) с аммиаком е) с амином (R’’-NH2)

  21. Реакции нуклеофильного присоединения (AN) (продолжение) 4. Реакция с РС15 5. Реакция с реактивом Гриньяра (RMgJ) 6. Реакция гидратации

  22. Реакции нуклеофильного присоединения (AN) (продолжение) 7. Реакция со спиртом а) образование полуацеталей Механизм Н+ катализа

  23. Механизм ОН ֿкатализа б) Образование ацеталей

  24. Реакции нуклеофильного присоединения (AN) (продолжение) Механизм образования ацеталя (из полуацеталя) в) Образование кеталей

  25. Реакции нуклеофильного присоединения (AN) (продолжение) 8. Полимеризация альдегидов 9. Восстановление карбонильных соединений а) LiAlH4

  26. Реакции гидрирования а) Н2 / кат б) амальгамами или металлами (Na, Mg)

  27. Реакции углеводородного радикала

  28. Реакции углеводородного радикала 10. Реакции с галогенами 11. Галоформная реакция

  29. Реакции углеводородного радикала 12. Альдольная конденсация – реакция Бородина 13. Кротоновая конденсация

  30. Реакции углеводородного радикала 14. Реакция Канниццаро Механизм

  31. Реакции углеводородного радикала 15. Сложно-эфирная конденсация Тищенко (только для альдегидов) Механизм:

  32. 16. Реакции окисления а) Альдегидов • кислородом воздуха • реакция Толленса – серебряного зеркала 3) Феллинговой жидкостью

  33. б) Кетонов Правило Попова: при окислении кетонов С-С связь расщепляется таким образом, что карбонильная группа уходит в основном с наименьшим радикалом. Кетоны устойчивы к действию окислителей и не окисляются концентрированным раствором КМnО4. В качестве окислителей используются концентрированная Н2SO4, НNO3, CrO3.

  34. Непредельные альдегиды и кетоныНоменклатура

  35. Изомерия С=О • Структурная а) положение СН3СН=СН-СН=О и СН3-СО-СН=СН2 б) положение двойной связи СН3СН=СН-СН=О и СН2=СН-СН2-СН=О в) изомерия углеводородного радикала 2. Геометрическая 3. Конформационная

  36. Способы получения • Применение методов образования двойной связи и карбонильной группы • Альдольная конденсация

  37. Химические свойства α,β-непредельные карбонильные соединения образуют сопряженную поляризованную систему, вступающую в реакции 1,4 присоединения с электрофильными и нуклеофильными реагентами Оба вида реакций протекают против правила Марковникова

  38. Химические свойства I Реакции АЕ • Гидрогалогенирование Механизм

  39. Химические свойства (продолжение) II Реакции АN 2. с HCN / KCN Механизм 3. с NaHSO3

  40. Химические свойства (продолжение) 4. α, β-непредельные кетоны с HCN Особенностью реакции является присоединение HCN только по системе сопряженной поляризованной связи

  41. Отдельные представители Акролеин получают: дегидратация глицерина альдольная конденсация Кротоновый альдегид использование

  42. Кетены Метилкетен СН2=С=О

More Related