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第六章 典型污染物在环境各 圈层中的转归与效应

第六章 典型污染物在环境各 圈层中的转归与效应. 典型污染物. 有机污染物. 重金属元素. 第六章 典型污染物在环境各 圈层中的转归与效应. 第一节 重金属元素. 重金属： ρ > 5g/cm 3. 重金属污染：最引人注意的是汞、镉、 铬、铅、砷、等. 重金属污染的特点：（ 1 ）持久性； （ 2 ）生物富集. 天然源. 人为源. 一、汞. 1 、环境中汞的来源、分布与迁移. 工业：氯碱、乙醛 …. 来源. 实验室. 家庭. 一、汞.

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第六章 典型污染物在环境各 圈层中的转归与效应

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Presentation Transcript

  1. 第六章 典型污染物在环境各 圈层中的转归与效应

  2. 典型污染物 有机污染物 重金属元素 第六章 典型污染物在环境各 圈层中的转归与效应

  3. 第一节 重金属元素 重金属：ρ>5g/cm3 重金属污染：最引人注意的是汞、镉、 铬、铅、砷、等 重金属污染的特点：（1）持久性； （2）生物富集

  4. 天然源 人为源 一、汞 1、环境中汞的来源、分布与迁移 工业：氯碱、乙醛… 来源 实验室 家庭

  5. 一、汞 存在形态：汞以金属汞、无机汞、有机汞三种形式存在。 分布：自然界的浓度不大，但分布广。随着工业的发展，大量汞由于人类活动而进入环境。

  6. 一、汞 汞的迁移转化： A 有机汞＞无机汞 （1）挥发性 B 潮湿空气中挥发性＞干空气中 （2）配合物 软硬酸碱概念： （3）难溶物的转化

  7. 一、汞 2、水俣病和汞的甲基化 1968年日本政府确认水俣病是由水俣湾附近的化工厂在生产乙醛时排放含汞废水造成的。这是世界历史上首次出现的重金属污染重大事件。 Hg 2+ 甲基汞 “汞鱼” 水俣病

  8. 汞的生物甲基化机理：

  9. 一、汞 3、甲基汞脱甲基化与汞离子还原 还原作用： CH3HɡCl + 2H → Hɡ + CH4+HCl (CH3)2Hɡ + 2H → Hɡ + CH4 HɡCl2 + 2H → Hɡ+HCl

  10. Hg: Biogeochemical cycle

  11. 一、汞 4、汞的生物效应 （1）与有机配体基团结合 （2） 毒性大 （3） 汞的消除: 肾、肝、毛发等

  12. 二、镉 1、痛痛病事件 锌矿冶炼 含Cd 废水 人体 痛痛病 水稻吸收

  13. Jinzu vally, Japan Ouch-ouch disease, irrigation water from a river contaminated with waste water from a zinc mining and smelting plant An Ouch-ouch disease victim

  14. 二、镉 2、镉的环境分布与污染来源 分布：地壳中含量低，通常与锌共生。 污染来源： 冶炼、电镀、电池、矿物燃料等

  15. A 易形成各种配合物 价态总是保持在+2价 B 底泥对镉有较强的吸附 C 二、镉 3、镉污染的特点

  16. 二、镉 4、镉的毒害性 A、损害Y染色体。 B、阻碍Ca的吸收，导致骨质松软。 C、取代Zn和Cu，破坏正常的代谢。

  17. 三、铬 1、铬的分布与污染来源 分布：环境中含量低，生物体对铬有较 强的富集作用。 污染来源： 电镀、皮革、染料等

  18. pH>4 强碱性介质 Fe 2+等 三、铬 铬的迁移转化： 水体的Cr(Ⅲ) Cr(OH)3沉淀 氧化性物质 Cr(Ⅵ)

  19. 三、铬 4、铬的生物效应 （1） Cr(Ⅲ)是人体必需,缺乏将可能出现 动脉硬化和心脏病。 （2） Cr(Ⅵ)有致癌作用,金属铬、氧化铬 均有致癌活性。 （3） 铬的消除: 生物半衰期相对较短，容易排除体外。

  20. 四、砷 1、砷来源、分布 天然源： 砷黄铁矿（FeAsS） 雄黄矿(As4S4) 雌黄矿（As2S3） 来源 人为源:矿冶工业、农药、含As煤 燃烧等。

  21. [O] 水中： H3AsO3H3AsO4 [R] 四、砷 2、砷在环境中的迁移转化 存在形态：

  22. 四、砷 2、砷在环境中的迁移转化 存在形态： 土壤中：以AsO43-和AsO33-存在的砷容易被带正电荷的土壤胶体吸附。

  23. 3、砷的生物甲基化与还原

  24. 四、砷 4、砷的毒性与生物效应 毒性：无机砷＞有机砷 As(Ⅲ) ＞ As(Ⅴ) (1) 无机砷可抑制酶的活性。 (2) 影响ATP的生成。 (3) 影响人的染色体。

  25. 第二节 有机污染物 POPs: Persistent Organic Pollutants 持久性有机污染物 PTS: Persistent Toxic Substances 持久性有毒物质

  26. 第二节 有机污染物 • 一、有机卤代物 • 1、卤代烃 • （1）种类与分布 • （2）主要卤代烃的来源 • A、CH3Cl 主要来自海洋 • B、氟利昂－11(CCl3F) • C、氟利昂－12(CCl2F2) • D、CCl4: 灭火剂、工业溶剂、干洗剂等； • E、CH3CCl3：去油剂和干洗剂

  27. 一、有机卤代物 （3）卤代烃在大气中的转化 A、对流层中的转化：

  28. 一、有机卤代物 B、平流层中的转化：

  29. 2001年5月，100多个国家签署了《关于对某些持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》（简称POPs公约）。根据这项公约，各缔约国将采取一致行动，首先控制并逐步消除12种对人类健康和自然环境特别有害的持久性有机污染物。2001年5月，100多个国家签署了《关于对某些持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》（简称POPs公约）。根据这项公约，各缔约国将采取一致行动，首先控制并逐步消除12种对人类健康和自然环境特别有害的持久性有机污染物。 2004年5月，人大常委会批准的该公约。2004年11月11日对我国正式生效。

  30. 艾氏剂、氯丹、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、灭蚁灵、毒杀芬、滴滴涕、六氯(代)苯艾氏剂、氯丹、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、灭蚁灵、毒杀芬、滴滴涕、六氯(代)苯 杀虫剂 POPs 工业化学品： 多氯联苯(PCB)、 六氯(代)苯 人类无意合成的物质：多氯代二苯并对二恶英和呋喃( PCDD/F)

  31. POPs的判别标准 T1/2 （水中) > 2个月 T1/2 (土壤或沉积物）> 6个月 持久性 BCF > 5000, 或 logKow > 5 有令人关注的其他证据 生物积累性 远距离环境迁移的潜在能力 T1/2 (in air) > 2 days 毒性

  32. POPs的特点：  1、蓄积性 2、收放性 3、半挥发性 4、对的健康和生态的影响

  33. 1.全球蒸馏效应(Global Distillation或 Fractionation) 2.蚱蜢跳效应(Grasshopper Effect)

  34. 沉降作用>挥发作用 挥发作用>沉降作用 低挥发性 中等挥发性 高挥发性 全球蒸馏效应

  35. 排放 蒸发 大气 沉积 土壤 降解 1次跳跃 排放 大气 土壤 2次跳跃 蚱蜢跳效应 : 跳跃次数的定义

  36. 2、多氯联苯 （1）结构与性质 联苯 多氯联苯 PCBs 全部结构有210个，目前已鉴定102个。

  37. （2）来源与分布 多氯联苯 (Polychlorinated biphenyl, PCB): 来源：化学稳定性和热稳定性好、变压器、电容器的冷却剂、绝缘材料、耐腐蚀涂料等。 分布：极难溶于水，易溶于有机溶剂和脂肪，具有高的辛醇/水分配系数；

  38. （3）在环境中的迁移与转化 主要转化途径是光化学分解和生物转化：

  39. A、光化学分解：

  40. B、生物转化：

  41. （4）多氯联苯的毒性与效应 毒性： 污染控制 日本米糠油事件

  42. 3、二恶英和呋喃 多氯代二苯并二恶英和多氯代二苯并呋喃是目前已知的毒性最大的有机污染物。 （1）结构与性质 （2）来源与分布

  43. Where does dioxin come from? Dioxin is released by paper mills, by metal smelters, by many chemical plants, by many pesticide factories, and by all incinerators. The entire "dioxin" family consists of 75 different dioxins and 135 different furans. The dioxin, 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin (TCDD), is considered to be the most toxic type of dioxin. Polychlorinated biphenyl ether (PCDE) Polybrominated biphenyl ether (PBDE)

  44. 小结 1、重金属污染及其危害。 2、砷、汞的迁移和转化。 3、什么是POPs？它包含哪些物质，特点是什么？ 4、多氯联苯的危害及其迁移转化。 5、二恶英和呋喃的来源和危害。

  45. 作业： 课本P433：思考题与习题 1、 2、题

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