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第四章 维生素与辅酶. 目的与要求: 通过本章学习, 主要掌握维生素的结构、分类和功能,以及维生素与辅酶之间的关系。. 思考 . 返回. 目录. 第一节 维生素概论 第二节 脂溶性 维生素 第三节 水溶性 维生素 第四节 作为辅酶的 金属离子. 第一节、维生素概论. 一、维生素 维生素是机体维持正常生命活动所必不可少的一类有机物质。 二、维生素的分类 一般习惯分为 脂溶性和水溶性两大类。. 三、维生素的研究历史. 唐代孙思邈用肝治夜盲症,用谷皮治脚气病。 1897年荷兰医生 C. Eijkman 证明米糠可治脚气病。
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第四章 维生素与辅酶 目的与要求:通过本章学习,主要掌握维生素的结构、分类和功能,以及维生素与辅酶之间的关系。 思考 返回
目录 • 第一节 维生素概论 • 第二节 脂溶性维生素 • 第三节 水溶性维生素 • 第四节 作为辅酶的金属离子
第一节、维生素概论 • 一、维生素 • 维生素是机体维持正常生命活动所必不可少的一类有机物质。 • 二、维生素的分类 • 一般习惯分为脂溶性和水溶性两大类。
三、维生素的研究历史 • 唐代孙思邈用肝治夜盲症,用谷皮治脚气病。 • 1897年荷兰医生C. Eijkman证明米糠可治脚气病。 • 1906年英国的F. G. Hopkins发现大鼠喂饲纯化饲料(包括蛋白质、脂肪、糖类、和矿质)和水,不能存活;添加微量牛奶就能正常生长。牛奶中存在的营养辅助因素也就是维生素。 • 他们两人因发现维生素而获诺贝尔奖。
四、维生素的功能 • 维生素对生物并非供能或组成生物体的结构成分,但确为代谢过程所必需,多作为辅酶或辅基的功能、或影响酶的活性、或影响一些特殊的生理功能影响到正常代谢而影响正常生命活动和生长发育。严重缺乏时会引发病变。 • 脂溶性维生素在体内可直接参与代谢的调节作用。 • 水溶性维生素是通过转变成辅酶在代谢过程中起原子、电子、基团的载体,调节代谢。
重要的脂溶性维生素 1. 维生素A: 视黄醇(retinol) 2. 维生素D:麦角钙化(甾)醇(ergocalciferol,即维生素D2) 胆钙化(甾)醇(cholecalciferol,即维生素D3) 3. 维生素E :生育粉(tecopherol) 4. 维生素K:凝血维生素
主要脂溶性维生素的辅酶形式及主要功能 维生素 辅酶 功能 缺乏症 1. 维生素A 11-顺视黄醛 视循环 夜盲症 2. 维生素D 1,2-二羟胆钙甾醇 调节钙、磷代谢 软骨病 佝偻病 3. 维生素E 保护膜脂质,抗氧化剂 4. 维生素K 参与氧化还原反应 羧化反应的辅助因子
1、维生素A • 维生素A分A1, A2两种,是不饱和一元醇类。维生素A1又称为视黄醇,A2称为脱氢视黄醇。
全反视黄醛 视蛋白 11-顺视黄醛 (光) 视蛋白 (暗) 视蛋白骨架 光敏感蛋白—视紫红质 维生素A (视黄醇)
2、维生素D • 维生素D是固醇类化合物,主要有D2,D3, D4, D5。其中D2,D3活性最高。
VD2的生成 维生素D2 (麦角钙化醇) 麦角甾醇 维生素D 自发转变 UV 前维生素D3 维生素D3 7—脱氢胆固醇 肝 肾 VD3的生成 25—羟维生素D3(胆钙化醇) 1,25—维生素D3
3、维生素E • 又叫做生育酚,目前发现的有6种,其中,,,四种有生理活性。 为油状物,紫外光及氧化剂可使其失活,无氧条件下耐热。因易氧化可用于保护其他物质不被氧化,常被用于保护脂肪和Vit A不被氧化;保护生物膜,增加细胞对废气的抵抗力,使细胞免受损伤和癌变;对生育功能重要,临床用于防治流产及早产。
1、维生素K • 维生素K有3种,K1,K2,K3。其中K3是人工合成的。维生素K是2-甲基萘醌的衍生物。 • 与凝血作用有关,具抗出血不凝作用,主要功能是加速血液凝固、促进肝脏合成凝血酶原所必需的因子、参与体内氧化-还原反应(是呼吸链的一部分,参与电子传递和氧化磷酸化)。 • 肝、鱼、肉、蔬菜等都富含Vit K。
生育酚 生育酚自由基 维生素E(tecopherol) -生育酚 1-生育三烯酚
维生素K1 11-顺视黄醛 维生素K2 维生素K3 维生素K4
主要可溶性维生素和相应辅酶 维生素 辅酶 功能 1. B1(硫胺素) TPP 醛基转移、 α -酮酸脱羧 2. B2(核黄素 ) FMN、FAD 氧化还原反应、 氢转移 3. PP [尼克酸(酰胺)] NAD+、NADP+ 氧化还原反应、 氢转移 4. 泛酸(遍多酸) CoASH 酰基转移 5. B6 [吡哆醇(醛、酸)] 磷酸吡哆醇(醛) 转氨、脱羧、消旋 6. 叶酸 FH4(THFA) 传递一碳基团 7. 生物素 羧化辅酶 8. C(抗坏血酸) 氧化还原作用 9. 硫辛酸 酰基转移、氧化还原反应 10. B12(氰钴氨素) 分子重排、甲基化
重要的水溶性维生素及相应辅酶 1 维生素C 2维生素B1:焦磷酸硫胺素(TTP) 3 维生素pp:尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD+) 尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(NADP+) 4 维生素B2:黄素单核苷酸(FMN) 黄素腺嘌呤二核苷酸(FAD) 5 泛酸: 辅酶 A(CoA) 6 叶酸: 四氢叶酸(FH4) 7生物素 8硫辛酸 9维生素B6:磷酸吡哆醛、磷酸吡哆胺 10维生素B12
微量元素及其生物化学功能 元素 生物化学功能的例子 铁 血红素酶的辅基 碘 甲状腺素结构中需要 铜 细胞色素氧化酶的辅基 锰 精氨酸酶和其它酶的辅因子 锌 脱氨酶类、DNA聚合酶的辅因子 钴 维生素B12的组分 钼 黄嘌呤氧化酶的辅因子 硒 谷胱甘肽过氧化物酶的辅因子 钒 硝酸还原酶的辅因子 镍 脲酶的辅因子 铬 血糖的适当利用 锡 骨的形成 氟 骨的形成 硅 结缔组织和骨的形成 砷 不清楚
3、 维生素PP • 菸酸和菸酰胺,在体内转变为辅酶I和辅酶II。 • 能维持神经组织的健康。缺乏时表现出神经营养障碍,出现皮炎(癞皮病)。 • NAD+ (烟酰胺-腺嘌呤二核苷酸,又称为辅酶I) 和NADP+(烟酰胺-腺嘌呤磷酸二核苷酸,又称为辅酶II )是维生素烟酰胺的衍生物。 功能:是多种重要脱氢酶的辅酶。
NAD+:R=H NADP+: R=PO2H2 2e+ H+ 2e+ H+ 维生素pp和尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸(磷酸) NAD(P)+ AMP R nicotinamide 尼克酰胺核苷酸 NAD(P)++2H NAD(P)H+H+
4、核黄素(VB2) • 核黄素(维生素B2)由核糖醇和6,7-二甲基异咯嗪两部分组成。 • 缺乏时组织呼吸减弱,代谢强度降低。主要症状为口腔发炎,舌炎、角膜炎、皮炎等。 • FAD(黄素-腺嘌呤二核苷酸)和FMN(黄素单核苷酸)是核黄素(维生素B2)的衍生物, 功能:在脱氢酶催化的氧化-还原反应中,起着电子和质子的传递体作用。
R H +2H N O -2H H O FAD FMN +2H FMNH2 FAD+2H FADH2 维生素B2和黄素单核苷酸(FMN).黄素腺嘌呤二核苷(FAD) 核黄素 ribiflavin FMN AMP
5、泛酸和辅酶A(CoA) • 维生素(B3)-泛酸是由,-二羟基--二甲基丁酸和一分子- 丙氨酸缩合而成。 • 辅酶A是生物体内代谢反应中乙酰化酶的辅酶,它的前体是维生素(B3)泛酸。 功能功能:是传递酰基,是形成代谢中间产物的重要辅酶。
O S-C-R 泛酸(pantorthenic asaid)和 辅酶 A(coenzyme A) 泛酸 巯基乙胺 SH ADP
2、硫胺素 硫胺素(维生素B1)在体内以焦磷酸硫胺素(TPP)形式存在。缺乏时表现出多发性神经炎、皮肤麻木、心力衰竭、四肢无力、下肢水肿。俗称脚气病。 • 焦磷酸硫胺素是脱羧酶的辅酶,它的前体是硫胺素(维生素B1)。 功能:是催化酮酸的脱羧反应
维生素B1和焦磷酸硫胺素 焦磷酸硫胺素 (thiamin pyrophosphate,TTP)
9、吡哆素 • 吡多素(维生素B6,包括吡哆醇、吡哆醛和吡哆胺)。人类未发现缺乏症。 • 磷酸吡哆素主要包括磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺。 • 磷酸吡多素是转氨酶的辅酶,转氨酶通过磷酸吡多醛和磷酸吡多胺的相互转换,起转移氨基的作用。
维生素B6和磷酸吡哆醛、磷酸吡哆胺 (pyridoxol) (pyridoxamine) (pyridoxal) (pyridoxal phosphate) (pyridoxamine phosphate)
5、叶酸和四氢叶酸(FH4或THFA) • 四氢叶酸是合成酶的辅酶,其前体是叶酸(又称为蝶酰谷氨酸,维生素B11)。缺乏症为恶性贫血。 四氢叶酸的主要作用是作为一碳基团,如-CH3, -CH2-, -CHO 等的载体,参与多种生物合成过程。
四氢叶酸 H 10 5 H 叶酸(folic acid)和 四氢叶酸(FH4) 叶酸 蝶呤 对氨基苯甲酸 谷氨酸
1、维生素C • 因能防治坏血病(scurvy)又名抗坏血酸(ascorbic acid)。可以脱氢参与生物体氧化还原反应,起递氢作用;具抗毒作用,能保护巯基酶不被氧化,用于防治职业中毒如铅、汞、砷、苯等慢性中毒;参与Pro和Lys是羟基化作用,促进胶原蛋白和粘多糖的合成,促进骨骼的正常生长和伤口愈合。 • 缺乏时患坏血病。
维生素C(抗坏血酸,ascorbic acid) 2H 抗坏血酸氧化酶 2H 还原型 氧化型
8、硫辛酸 • 硫辛酸是少数不属于维生素的辅酶。硫辛酸是6,8-二硫辛酸,有两种形式,即硫辛酸(氧化型)和二氢硫辛酸(还原型).人类尚未发现缺乏症
OH (CH2)4COO- CH3-C- H S C C S C (CH2)4COO- 氧化型硫辛酸 S C C HS C 乙酰二氢硫辛酸 (CH2)4COO- HS C O C CoASH HS C O CH3-C- S 二氢硫辛酸 CH3-C- SCoA 硫辛酸(lipoic acid )的氢载体作用和酰基载体作用 -2H +2H
7、生物素 • 生物素是羧化酶的辅酶,它本身就是一种B族维生素B7。人类未发现缺乏症。 • 生物素的功能是作为CO2的递体,在生物合成中起传递和固定CO2的作用。
R—CH—CO—SCoA - 酶蛋白 ADP ATP+CO2 生物素(biotin)和羧化反应 + 酶蛋白
10、维生素B12辅酶 • 维生素B12又称为钴胺素。维生素B12分子中与Co+相连的CN基被5’-脱氧腺苷所取代,形成维生素B12辅酶。 • 维生素B12辅酶的主要功能是作为变位酶的辅酶,催化底物分子内基团(主要为甲基)的变位反应。缺乏症为恶性贫血。
维生素B12 钴胺素 cyanocobalamine