1 / 18

ІЗОГІПСИЧНІ ПЕРЕТВОРЕННЯ ФУНКЦІОНАЛЬНИХ ГРУП РЕАКЦІЇ ЗАМІЩЕННЯ ТА ЕЛІМІНУВАННЯ

ІЗОГІПСИЧНІ ПЕРЕТВОРЕННЯ ФУНКЦІОНАЛЬНИХ ГРУП РЕАКЦІЇ ЗАМІЩЕННЯ ТА ЕЛІМІНУВАННЯ. Сучасн і методи органічного синтезу. Функціональні групи. X: F, Cl, Br, I OH, OR NR 2 , NO 2 , N 3 , NCO SR, SOR, SO 2 R, SO 3 H PR 2 , PO(OR) 2 CN , CYX. Y: O NR S.

shea
Download Presentation

ІЗОГІПСИЧНІ ПЕРЕТВОРЕННЯ ФУНКЦІОНАЛЬНИХ ГРУП РЕАКЦІЇ ЗАМІЩЕННЯ ТА ЕЛІМІНУВАННЯ

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. ІЗОГІПСИЧНІ ПЕРЕТВОРЕННЯ ФУНКЦІОНАЛЬНИХ ГРУПРЕАКЦІЇ ЗАМІЩЕННЯ ТА ЕЛІМІНУВАННЯ Сучасні методи органічного синтезу

  2. Функціональні групи X: F, Cl, Br, I OH, OR NR2, NO2, N3, NCO SR, SOR, SO2R, SO3H PR2, PO(OR)2 CN, CYX Y: O NR S

  3. Перетворення похідних карбонових кислот Активація карбонових кислот • Неорганічні кислоти(HCl) • Хлороангідриди (SOCl2, (COCl)2) • Хлороформіати (ROCOCl) • Карбонілдигетероцикли (CDI) • Карбодііміди (DCC, DIC, EDC) • N-Гідроксигетероцикли (HOSu, HOBt, HOAt) • Уронієві солі (TBTU, HBTU, HATU, TFFH) • Фосфонієві солі (PyBOP) • Внутрішньомолекулярні реакції (естери)

  4. Перетворення похідних карбонових кислот • Неорганічні кислоти(HCl) • Хлороангідриди (SOCl2, (COCl)2) • Хлороформіати (ROCOCl) • Карбонілдигетероцикли (CDI) • Карбодііміди (DCC, DIC, EDC) • N-Гідроксигетероцикли(HOSu, HOBt, HOAt) • Уронієві солі (TBTU, HBTU, HATU, TFFH) • Фосфонієві солі (PyBOP) • Внутрішньомолекулярні реакції (естери)

  5. Перетворення похідних карбонових кислот • Неорганічні кислоти(HCl) • Хлороангідриди (SOCl2, (COCl)2) • Хлороформіати (ROCOCl) • Карбонілдигетероцикли (CDI) • Карбодііміди (DCC, DIC, EDC) • N-Гідроксигетероцикли (HOSu, HOBt, HOAt) • Уронієві солі (TBTU, HBTU, HATU, TFFH) • Фосфонієві солі (PyBOP) • Внутрішньомолекулярні реакції (естери) TBTU: Tetrafluoroborate BenzotriazolylTetramethylUronium HBTU: Hexafluorophosphate BenzotriazolylTetramethylUronium HATU: Hexafluorophosphate AzabenzotriazolylTetramethylUronium HTTF: TetramethylFluoroFormamidinium Hexafluorophosphate

  6. Перетворення похідних карбонових кислот • Неорганічні кислоти(HCl) • Хлороангідриди (SOCl2, (COCl)2) • Хлороформіати (ROCOCl) • Карбонілдигетероцикли (CDI) • Карбодііміди (DCC, DIC, EDC) • N-Гідроксигетероцикли (HOSu, HOBt, HOAt) • Уронієві солі (TBTU, HBTU, HATU, TFFH) • Фосфонієві солі (PyBOP) • Внутрішньомолекулярні реакції (естери) Han, S.-Y., Kim, Y.-A. “Recent development of peptide coupling reagents in organic synthesis” Tetrahedron2004, 60(11), 2447–2467

  7. Перетворенняфункціональних груп (рівень 2)

  8. Перетворенняфункціональних груп (рівень 1) X: F, Cl, Br, I OH, OR NR2, NO2, N3, NCO SR, SOR, SO2R, SO3H PR2, PO(OR)2 CN, CYX Y: O NR S

  9. Реакція Міцунобу Міцунобу, 1967 + DEAD pKa < 11–15

  10. Реакція Міцунобу O-нуклеофіли RCOOH:метод інверсії конфігурації: RCOOH RCOOH:естерифікація лабільних субстратів

  11. Реакція Міцунобу O-нуклеофіли ROH:недостатня кислотність у випадку аліфатичних субстратів (внутрішньомолекулярні реакції) ROH:одержання арилових етерів DEAD, PPh3

  12. Реакція Міцунобу N-нуклеофіли Іміди, сульфаміди HN3

  13. Реакція Міцунобу N-нуклеофіли Синтез -лактамів Синтез нуклеозидів

  14. Реакції елімінування Реакція Міцунобу Галогенідні нуклеофіли S-нуклеофіли Swamy, K. C. K., Kumar, N. N. B.; Balaraman, E. Kumar, K. V. P. P. “Mitsunobu and Related Reactions: Advances and Applications” Chem. Rev. 2009, 109(6), 2551–2651

  15. Реакції елімінування Реакція Міцунобу Модифікації ADDP: AzoDicarbonylDiPiperidine CMBP: CyanoMethylenetriButylPhosphorane TMAD: TetraMethylAzoDicarboxamide DHTD: DimethylHexahydroTetrazocinDione

  16. Реакції елімінування “Класичні”E2-елімінування Елімінується: HI RSO2OH Me3NHX Елімінування селеноксидів PhSeCl PhSeBr N-PSP PhSeSePh Reich, H.J.; Wollowitz, S. "Preparation of α, β-Unsaturated Carbonyl Compounds and Nitriles by Selenoxide Elimination" Org. React.1993, 44, 1–296

  17. Реакції елімінування Піролітичне син-елімінування • Елімінування за Коупом (N-оксиди) • Елімінування за Чугаєвим (ксантати) Дегідратація за участі реагента Бургеса Вторинні спирти Третинні спирти Первинні аміди Формаміди Khapli, S.; Dey, S.; Mal, D. "Burgess reagent in organic synthesis" J. Indian Inst. Sci. 2001, 81, 461–476.

  18. Перетворення СООН на Х Реакція Курціуса DPPA Реакція Гофмана DPPA – DiPhenylPhosphorylAzide BTI - BisTrifluoroacetoxyIodobenzene

More Related