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2.3 无机材料的高温蠕变. 材料在高温下长时间的受到小应力作用,出现蠕变现象,即时间--应变的关系。 从热力学观点出发,蠕变是一种热激活过程。 在高温条件下,借助于外应力和热激活的作用,形变的一些障碍物得以克服,材料内部质点发生了不可逆的微观过程。. 2.3.1 典型的蠕变曲线. 1. 各阶段的特点. 8 6 4 2 0. 延 伸 率 × 10 -2. 第三阶段蠕变. 第二阶段蠕变. 第一阶段蠕变. 时间(小时).
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2.3无机材料的高温蠕变 材料在高温下长时间的受到小应力作用,出现蠕变现象,即时间--应变的关系。 从热力学观点出发,蠕变是一种热激活过程。 在高温条件下,借助于外应力和热激活的作用,形变的一些障碍物得以克服,材料内部质点发生了不可逆的微观过程。
2.3.1 典型的蠕变曲线 1. 各阶段的特点 8 6 4 2 0 延 伸 率 × 10-2 第三阶段蠕变 第二阶段蠕变 第一阶段蠕变 时间(小时) 0 100 200 300 400 500 600
(1) 弹性形变阶段 起始段,在外力作用下,发生瞬时弹性形变,即应力和应变同步。 (2)第一阶段蠕变(蠕变减速阶段或过渡阶段) 其特点是应变速率随时间递减,持续时间较短,应变速率有如下关系: U=d/dt=At-n 低温时n=1,得:=Blnt 高温时n=2/3,得: =Bt-2/3 此阶段类似于可逆滞弹性形变。
(3)第二阶段蠕变 此阶段的形变速率最小,且恒定,也为稳定态蠕变。 形变与时间的关系为线性关系: =Kt (4)第三阶段蠕变(加速蠕变) 此阶段是断裂即将来临之前的最后一个阶段。 特点:曲线较陡,说明蠕变速率随时间增加而快速增加。
2. 影响蠕变曲线形状的因素 曲线的起始部分有下式表示:=(常数)t -n 温度不同,有不同的n值。 温度和应力都影响恒定温度曲线的形状: 当温度升高时,形变速率加快,恒定蠕变阶段缩短。 增加应力时,曲线形状的变化类似与温度。 形变率与应力有如下关系:=(常数) n n变动在2~20之间,n=4最为常见。
延 伸 率 温度或应力 时间 温度和应力对蠕变曲线的影响
2.3.2 蠕变机理 蠕变机理分为两大类: 晶界机理------多晶体的蠕变; 晶格机理------单晶蠕变,但也可能控制着多晶的蠕变过程。
1 . 晶格机理(位错的爬移和晶体内部的自扩散) 在一定温度下,热运动的晶体中存在一定数量空位和间隙原子; 位错线处一列原子由于热运动移去成为间隙原子或吸收空位而移去; 位错线移上一个滑移面。或其他处的间隙原子移入而增添一列原子,使位错线向下移一个滑移面。 位错在垂直滑移面方向的运动------位错的爬移运动。 滑移和爬移的区别:滑移与外力有关;爬移与晶体中的空位和间隙原子有关。
实际生产中利用位错的爬移运动来消除位错。 位错爬移时,应变速率: U=Anexp(-Q/RT)= Anexp(S /R)exp(- H/RT) Q------自扩散激活能; S------熵; H------自扩散激活焓。 该方程为杜恩和魏脱迈方程。 位错爬移是第二阶段蠕变的发生机理,当温度、应力恒定时,应变速率为一常数。
2. 扩散蠕变理论---空位扩散流动(纳巴罗-赫润蠕变)
晶界上的张应力使空位的浓度增加到 c=c0exp(/kT) 压应力使浓度减少到: c=c0exp(- /kT) 式中: 为空位体积,c0为平衡浓度。 应力造成空位浓度差,质点由高浓度向低浓度扩散,即原子迁移到平行于压应力的晶界,导致晶粒伸长,引起形变。
稳定态条件下,纳巴罗-赫润计算蠕变速率(蠕变率):稳定态条件下,纳巴罗-赫润计算蠕变速率(蠕变率): 体扩散(通过晶粒内部)蠕变率:U=13.3 Dv/(kTd2) 晶界扩散(沿晶界扩散)蠕变率: U=47Db/(kTd3) 式中:---晶界的宽度; Dv ---体扩散系数;Db---晶界扩散系数;d---晶粒直径。 3 . 晶界蠕变理论 晶界对蠕变速率有两种影响: 第一 , 高温下,晶界能彼此相对滑动,使剪应力得到松弛。 第二 , 晶界本身是位错源,离晶界约为一个障碍物间距内的位错会消失。
说明: 大角度晶界是晶格匹配差的区域,可以认为是晶粒之间的非晶态结构区域。 在高温下,晶界表现为粘滞性 扩散蠕变与晶界蠕变是互动的。如果蠕变由扩散过程产生,为了保持晶粒聚在一起,就要求晶界滑动;另一方面,如果蠕变起因于晶界滑动,要求扩散过程来调整。
2.3.3 影响蠕变的因素 1. 温度、应力(外界因素) 2. 晶体的组成 结合力越大,越不易发生蠕变,所以共价键结构的材料具有好的抗蠕变性。 例如碳化物、硼化物。 3. 显微结构 材料中的气孔、晶粒、玻璃相等对蠕变都有影响。
(1)气孔:气孔率增加,蠕变率增加。 原因:气孔减少抵抗蠕变的有效截面积。 (2)晶粒:晶粒越小,蠕变率越大。 原因:晶界的比例随晶粒的减小而大大增加,晶界扩散及晶界流动加强。 (3) 玻璃相:玻璃相粘度越小,蠕变率增加。 原因:温度升高,玻璃的粘度降低,变形速率增大,蠕变率增大。 说明粘性流动对材料致密化的影响:材料在高温烧结时,晶界粘性流动,气孔容纳晶粒滑动时发生的形变,即实现材料致密化。