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ダイオキシンと内分泌かく乱物質環境汚染の現状と課題. 兵庫県立公害研究所 中野 武. 200 1 . 2 . 9. 23478- PeCDF. 2378- TCDD. 75. 135. 75. 209. 123567- HxCN. 3453’4’- Co-PCB. ダイオキシン類. TEF. PCDD. 7 種. PCDF. 10 種. コプラナ PCB. 14 種. PCN. 7 種. 臭素化 PCDD / DF. 環境汚染の現状. ダイオキシン類緊急全国一斉調査 環境庁 HP (平成 10 年度データ)で公開
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ダイオキシンと内分泌かく乱物質環境汚染の現状と課題ダイオキシンと内分泌かく乱物質環境汚染の現状と課題 兵庫県立公害研究所 中野 武 2001.2.9
23478-PeCDF 2378-TCDD 75 135 75 209 123567-HxCN 3453’4’-Co-PCB
ダイオキシン類 TEF PCDD 7種 PCDF 10種 コプラナPCB 14種 PCN 7種 臭素化PCDD/DF
環境汚染の現状 • ダイオキシン類緊急全国一斉調査 • 環境庁HP(平成10年度データ)で公開 • http://www.eic.or.jp/eanet/dioxin/result1998/index.html
大気 • PCDD及びPCDFの濃度 • 全体(n=387)の4季節の平均値では、 • 平均値0.22pg-TEQ/m3、 • 中央値0.15pg-TEQ/m3 • (検出範囲は0~1.8pg-TEQ/m3)であった。 • コプラナーPCBの総TEQ値に占める割合は、平均値で、5.7%、中央値で、6.5%
大気 • 平成2~9年度の環境庁の調査結果 • 平成9年度の地方公共団体の調査結果 • n=328、0~3.3pg-TEQ/m3、 • 平均0.50pg-TEQ/m3、 • 中央値0.38pg-TEQ/m3 • 大気濃度の低減傾向
降下ばいじん • PCDD及びPCDFの濃度 • 全体(n=205)の2季節平均値では、 • 平均値21pg-TEQ/m2/日、 • 中央値17pg-TEQ/m2/日 • (検出範囲は0.20~170pg-TEQ/m2/日) • コプラナーPCBの総TEQ値に占める割合は、平均値で、8.3%、中央値で、7.4%
公共用水域水質 • PCDD及びPCDFの濃度 • 全体(n=204)では、 • 平均値0.36pg- TEQ/L、 • 中央値0.089pg-TEQ/L • (検出範囲は0~12pg-TEQ/L、) • コプラナーPCBの総TEQ値に占める割合は、平均値で、12%、中央値で、5.3%
地下水質 • PCDD及びPCDFの濃度 • 全体(n=243)では、 • 平均値0.086pg-TEQ/L、 • 中央値0.0073pg-TEQ/L • (検出範囲は0~5.3pg-TEQ/L) • コプラナーPCBの総TEQ値に占める割合は、平均値で、10%、中央値で、12%
公共用水域底質 • PCDD及びPCDFの濃度 • 全体(n=205)では、 • 平均6.8pg-TEQ/g-乾重量、 • 中央値0.23pg-TEQ/g-乾重量 • (検出範囲は0~230pg-TEQ/g-乾重量) • コプラナーPCBの総TEQ値に占める割合は、平均値で、11%、中央値で、5.9%
土壌 • PCDD及びPCDFの濃度 • 全体(n=344)では、 • 平均6.2pg-TEQ/g、 • 中央値2.3pg-TEQ/g • (検出範囲は0.00067~110pg-TEQ/g) • コプラナーPCBの総TEQ値に占める割合は、平均値で、7.7%で、中央値で8.2%
水生生物 • PCDD及びPCDFの濃度 • 全体(n=368)では、 • 平均0.64pg-TEQ/g-湿重量、 • 中央値0.32pg-TEQ/g-湿重量 • (検出範囲は0~11pg-TEQ/g-湿重量) • コプラナーPCBの総TEQ値に占める割合は、平均値で、70%、中央値で、68%
濃度レベル(1998調査) • 濃度範囲 平均値 中央値 Co-PCB(%) • 大気 0~1.8 pg-TEQ/m3 0.22 0.15 5.7 • 降下煤塵 0.2~170 pg-TEQ/m2/日21 17 8.3 • 公共水質 0~12 pg-TEQ/L 0.36 0.089 12 • 地下水 0~5.3 pg-TEQ/L 0.086 0.0073 10 • 底質 0~230 pg-TEQ/g 6.8 0.23 11 • 土壌 10-3~110 pg-TEQ/g 6.2 2.3 7.7 • 生物 0~11 pg-TEQ/g-wet 0.64 0.32 70
濃度レベル(1998調査) pg-TEQ/L pg-TEQ/m2/日 pg-TEQ/g pg-TEQ/g pg-TEQ/g pg-TEQ/m3 pg-TEQ/L
今回のモニタリング調査は • 全国59都道府県 • 政令指定都市の • 約400地点において、 • 複数の環境媒体について • 総合的に測定した調査 • 世界でもこれまでに例のない規模 • 客観的なデータの蓄積
調査結果の情報公開 <参考資料> 平成10年度ダイオキシン類緊急全国一斉調査地点別調査結果一覧 ファイル1 [CSVファイル(EXCELカンマ区切り文字ファイル)664KB] 北海道、札幌市、青森県、岩手県、宮城県、仙台市、秋田県、山形県、福島県、茨城県、 栃木県、群馬県、埼玉県、千葉県、千葉市、東京都、神奈川県、横浜市、川崎市 ファイル2 [CSVファイル(EXCELカンマ区切り文字ファイル)731KB] 新潟県、富山県、石川県、福井県、山梨県、長野県、岐阜県、静岡県、愛知県、名古屋市、 三重県、滋賀県、京都府、京都市、大阪府、大阪市、兵庫県、神戸市、奈良県 ファイル3 [CSVファイル(EXCELカンマ区切り文字ファイル)517KB] 和歌山県、鳥取県、島根県、岡山県、広島県、広島市、山口県、徳島県、香川県、愛媛県、 高知県、福岡県、北九州市、福岡市、佐賀県、長崎県、熊本県、大分県、宮崎県、鹿児島県、沖縄県
ダイオキシン類に関する用語 • TEF…Toxicity Equivalent Factor 毒性等価係数 毒性が最も強い2378-TCDDの毒性を1として他の異性体の毒性の強さを相対的に表示する係数 ・ TEQ…Toxicity Equivalent Quantity 毒性等価量 ・ TDI…Tolerable Daily Intake 耐容一日摂取量 (4pg-TEQ/kg.BW/day) 一生涯摂取し続けても、何ら健康に影響を及ぼさないと考えられる摂取量
23478-PeCDF 2378-TCDD 9 2 9 1 8 1 8 2 3 7 3 7 6 4 4 6 1 2 2’ 3’ 3 1 1’ 4’ 4 6 5’ 5 6’ 3453’4’-Co-PCB
PCDDsの異性体 TEF • 2,3,7,8,-T4CDD1 • 1,2,3,7,8-P5CDD 1 • 1,2,3,4,7,8,-H6CDD 0.1 • 1,2,3,6,7,8-H6CDD 0.1 • 1,2,3,7,8,9-H6CDD 0.1 • 1,2,3,4,6,7,8-H7CDD 0.01 • OCDD 0.0001
PCDF異性体 TEF • 2,3,7,8-T4CDF 0.1 • 1,2,3,7,8,-P5CDF 0.05 • 2,3,4,7,8-P5CDF 0.5 • 1,2,3,4,7,8-H6CDF 0.1 • 1,2,3,6,7,8-H6CDF 0.1 • 1,2,3,7,8,9-H6CDF 0.1 • 2,4,4,6,7,8-H6CDF 0.1 • 1,2,3,4,6,7,8-H7CDF 0.01 • 1,2,3,4,7,8,9-H7CDF 0.01 • OCDF 0.0001
Co-PCBの異性体 IUPAC TEF • 3,3',4,4'-T4CB#77 0.0001 • 3,4,4',5-T4CB #81 0.0001 • 2,3',4,4',5'-P5CB #123 0.0001 • 2,3',4,4',5-P5CB #118 0.0001 • 2,3,4,4',5-P5CB #114 0.0005 • 2,3,3',4,4'-P5CB #105 0.0001 • 3,3',4,4',5-P5CB #126 0.1 • 2,3,3',4,4',5-H6CB #156 0.0005 • 2,3,3',4,4',5'-H6CB #157 0.0005 • 2,3',4,4',5,5'-H6CB #167 0.00001 • 3,3',4,4',5,5'-H6CB #169 0.01 • 2,3,3',4,4',5,5'-H7CBs #189 0.0001 • 2,2',3,4,4',5,5'-H7CB #180 0 • 2,2',3,3',4,4',5-H7CB #170 0
ダイオキシン類の毒性 ・急性毒性:サル LD502-70μg/kg クロルアクネ 肝障害 中枢神経障害 ・慢性毒性:最小毒性量(LOAEL) 1ng/kg/day(マウス) 肝障害(脂質代謝異常) ・発癌性:プロモーター作用 ・変異原性、遺伝毒性:確認されていない ・生殖毒性:子宮内膜症(サル) ・催奇性:水腎症、口蓋裂(マウス) ・免疫毒性:胸腺萎縮、抗体産生抑制、リンパ球の変動 ・蓄積性: 強、半減期(4~11年 ヒト血液)
ダイオキシン類の主な発生源(平成10年度 Co-PCBs含まず)ダイオキシン類の主な発生源(平成10年度 Co-PCBs含まず) • 一般廃棄物焼却施設 1,340g-TEQ/年 • 産業廃棄物焼却施設 960 • 小型廃棄物焼却施設 325~345 • 製鋼用電気炉 114.7 • 製鉄業・焼結行程 100.2 • 亜鉛回収業 16.4 • アルミニウム合金製造業 14.3 • 火葬場 1.8~3.8 • 自動車排出ガス 2.14 • 合 計 2,900~2,940
母乳中ダイオキシン類濃度の経年変化(調査:大阪府立公衆衛生研究所)母乳中ダイオキシン類濃度の経年変化(調査:大阪府立公衆衛生研究所)
厚生省のトータルダイエットスタディによる一日摂取量の経年変化厚生省のトータルダイエットスタディによる一日摂取量の経年変化
兵庫県では、 • これまで、県下 • 大気30地点、土壌30地点 • 水質20地点、底質20地点を調査 • 2000年には、計250試料 • 大気20地点 x 四季 • 水質42地点・底質42地点 • 排出ガス、排水、44施設
大気 • 全国調査と兵庫県調査の共通点 • ダイオキシン濃度レベル • 日間変動>季節変動、(地域変動:姫路) • 相違点 • 大気モニタリング手法の検討 • ローボリウムサンプラー長期サンプリング • 24時間濃度と1ヶ月平均濃度
日間変動と気象要因 PCDD/DF 大気モニタリング手法 日間変動>季節変動、(地域変動:姫路) 大気モニタリング手法の検討 ローボリウムサンプラー長期サンプリング 24時間濃度と1ヶ月平均濃度
(ガス状) (粒子状) 大気中PCBの同族体分布
KC300-600 (ガス状) (粒子状) 大気中PCBの異性体分布
PCB濃度と気温 降雨量 PCB濃度と気圧 大気中PCB濃度変動と気温・降雨・気圧
(粒子状) (ガス状) 大気中PCB濃度と気温・気圧
精度管理とは1.試料採取 サンプリング技術 2.前処理・GC/MS分析 数値化 とデータ解析3.モニタリング手法 環境濃度変動4.異常データ・特異データ 起源推定と異性体分析
環境試料の濃度変動 サンプリング手法とリスク評価 水質 水田農薬起源と代かき 底質 主成分分析 大気 気象条件と日間変動 長期モニタリング