第六章卤代烃

第六章卤代烃 学习要求： 1.熟练掌握一元卤代烃（RCl,RBr)的化学性质 2.掌握卤代烃的制法 3.掌握不同类型卤代烃反应活性及鉴别方法 4.理解亲核取代及消除反应的历程

§1卤代烃概述 一、分类及异构 1.分类 ⑴根据所连烃基的不同，可以分为：卤代脂肪烃（饱和与不饱和） C2H5Cl 卤代脂环烃卤代芳香烃 C6H5Cl

⑵按卤素的种类：氯代烃、溴代烃和碘代烃 ⑶按卤素原子的数目：一卤代烃、二卤代烃及多卤代烃 ⑷按卤素所连接的碳原子的不同：伯（一级）、仲（二级）、叔（三级）卤代烃。

2.异构 比相应烷烃多，除了碳架异构外，还有卤原子的位置异构，如１－氯丙烷和２－氯丙烷。卤代烃分子中若存在不对称因素，则还存在旋光异构体。二、命名 1. 普通命名法卤代某烃或某烷基卤 (CH3) 3CBr 叔溴丁烷叔丁基溴烯丙基氯氯化苄苄基氯

2.系统命名法 卤原子当做取代基，适用于所有卤代烃。卤代烷烃以最长碳链为主链，从近卤素一端开始编号。不饱和卤代烃从近不饱和键一端开始编号。 2-甲基-4-氯-1-丁烯 1，6-二溴萘

§2 卤代烃的物理性质 1.状态：两个碳以下的一氯代烷以及溴甲烷是气体，一般卤代烃均为液体，高级的卤代烃为固体。 2.沸点：（b.p.)和比重(d)

4.溶解性： 不溶于水，而能溶于大多数有机溶剂 5.可燃性：卤原子数目增多，则可燃性降低。 CCl4是灭火剂。 §3 卤代烃的化学性质一、亲核取代反应（SN）

反应活性： 1、卤代烷与氢氧化钠（钾）的水溶液反应：

2、卤代烷与氰化钾（钠）反应： 应用：

3、卤代烷与氨反应： 4、卤代烷与醇钠反应：错误

5、卤代烷与硝酸银的洒精溶液反应： 常用这个反应来鉴别卤代烃。二、消除反应（E）从一个有机分子中脱去一个简单分子的反应。

查依采夫规则： 卤代烷脱卤化氢反应中，卤原子主要和相邻的含氢较少的碳原子上的氢脱去卤化氢（生成稳定的烯烃）

三、与金属反应 1.同金属钠反应武慈反应例：乙烯合成丁烷

2.同金属镁反应 格氏试剂

§4 亲核取代反应历程 CH3Br + OH - → CH3OH + Br- 反应速率ν=k[CH3Br][OH-] SN2 SN1

一、双分子亲核取代反应（SN2） 1.历程 2.特点 ⑴旧键的断裂和新键的形成是同步的 ⑵若是不对称碳原子，则构型发生瓦尔登反转，瓦尔登反转是SN2反应的一个标志。

⑶反应活性 影响 SN2的因素：空间阻碍

二、单分子亲核取代反应（SN1） 1.历程第一步第二步 2.特点 ⑴分步的

⑵中间体是碳正离子，构型发生外消旋化 平面结构 50%保持 50%翻转

⑶反应活性 按SN1历程进行反应时，中间体碳正离子越稳定则越容易形成。三、 SN1和SN2的对比伯卤代烷主要是SN2，叔卤代烷主要是SN1。

§5 消除反应历程 一、双分子消除反应（E2） 1.历程

2.特点 ⑴同步进行的 ⑵消除取向，反式共平面顺式消除反式消除

二、单分子消除反应（E1） 1.历程 2.特点分步进行的

三、简述影响消除产物和取代产物比例的因素 温度：升高温度有利于消除亲核试剂的碱性和浓度：碱的浓度大，碱性强，有利于消除。溶剂的极性：强有利于取代

§6 卤代烯烃和卤代芳烃 一、卤代烯烃㈠分类乙烯基型卤代烯烃(R-CH=CHX) 烯丙基型卤代烯烃(R-CH=CH-CH2X) 隔离型卤代烯烃（R-CH=CH-(CH2)n-CH2X n>0 ㈡结构与活性

1、乙烯基型卤代烃（RCH=CHX） C-X键能大，-X不易离去，SN不易发生，例如：乙烯基型卤代烃与硝酸银的酒精溶液不能产生卤化银沉淀。双键的亲电加成反应，活性也降低，仍按马氏规则进行。

2、烯丙基型卤代烯烃（RCH=CHCH2X） 烯丙基型卤代烯烃中卤原子非常活泼，很容易发生取代反应，一般比叔卤代烷的活性还大。 SN1: 稳定

SN2 : 过渡态比较稳定 不同卤代烃亲核取代反应活性为：烯丙基型卤代烯烃＞卤代烷烃＞乙烯基型卤代烯烃二、芳香族卤代烃㈠分类

㈡结构与活性 1、芳环卤代烃一般情况下不能发生取代反应芳环亲电取代反应活性也降低

2、苯甲基型（苄基型）卤代烃 SN容易发生

三、鉴别不同类型的氯代烃 根据不同结构氯代烃生成氯化银沉淀的速度可鉴别

加热不反应

§7 重要的卤代烃化合物 1、三氯甲烷（CHCl3）（氯仿）麻醉剂 CF3CHBrCl 氟烷

二、六六六

三、DDT 四、氟里昂例如：二氟二氯甲烷 Freon-12 CCl4 + 2HF CCl2F2 五、塑料王泰氟隆（Teflon）聚四氟乙烯 CHCl3 + 2HF HCClF2 F2C=CF2 ( F2C=CF2 ) n

§7 合成举例： 醇 H+

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