1 / 20

第六章 沉淀滴定法 §1 概述 §2 银量法 §3 银量法的应用

第六章 沉淀滴定法 §1 概述 §2 银量法 §3 银量法的应用. §1 概述 沉淀滴定：是以 沉淀反应 为基础的滴定分析法 沉淀反应应满足下述条件： （ 1 ）沉淀溶解度须小且组成恒定 （ 2 ）反应速率要快 （ 3 ）沉淀的吸附不妨碍化学计量点的确定 （ 4 ）有适当的方法确定计量点. §2 银量法 银量法：以 Ag + 与 Cl - 、 Br - 、 I - 、 CN - 、 SCN - 等离子生成微溶性银盐的沉淀反应为基础 的滴定方法。 Ag + + Cl - AgCl

ronia
Download Presentation

第六章 沉淀滴定法 §1 概述 §2 银量法 §3 银量法的应用

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. 第六章 沉淀滴定法 • §1 概述 • §2 银量法 • §3 银量法的应用

  2. §1 概述 • 沉淀滴定：是以沉淀反应为基础的滴定分析法 • 沉淀反应应满足下述条件： • （1）沉淀溶解度须小且组成恒定 • （2）反应速率要快 • （3）沉淀的吸附不妨碍化学计量点的确定 • （4）有适当的方法确定计量点

  3. §2 银量法 • 银量法：以Ag+与Cl-、Br-、I-、CN-、SCN- • 等离子生成微溶性银盐的沉淀反应为基础 • 的滴定方法。 • Ag+ + Cl- AgCl • Ag+ + SCN- AgSCN

  4. 一、滴定曲线 • 以0.1000 mol/L AgNO3标准溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶液为例 • 1. 滴定前 • 溶液中c(Cl-)决定于NaCl浓度 • C(Cl-)=0.1000 mol/L pCl=-lgc(Cl-)=1.00

  5. 2.滴定开始至化学计量点前 • 溶液中c(Cl-)决定于剩于NaCl浓度 • 例如:当滴入AgNO3溶液18.00 ml，19.80 ml • 时，溶液的pCl值分别为2.28，3.30。 • 当滴入AgNO3溶液19.98 ml时，溶液的 • pCl值为4.30。

  6. 3. 化学计量点 • 溶液中c(Cl-)来源于AgCl↓的离解，此时溶液的c(Cl-)、c(Ag+)相等，即： • 4. 计量点后 • 溶液中c(Cl-)决定于过量AgNO3的量, 过量Ag+由下式计算 • 当滴入AgNO3溶液20.02ml时（此时相对误差为+0.1%），溶液中

  7. 根据pCl与滴定剂的滴定体积百分数作出沉淀滴定曲线，根据pCl与滴定剂的滴定体积百分数作出沉淀滴定曲线，

  8. 从滴定曲线可看出，用0.1000 mol/L AgNO3标准溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶液，误差在-0.1%到+0.1%，其滴定突跃区间为5.44-3.3=1.14 pCl个单位。 • 沉淀滴定的突跃区间与酸碱滴定、配位滴定一样，受浓度和Ksp（Ka、、Kb或KMY‘）影响。

  9. 二、银量法滴定终点的确定 • 根据指示剂的不同，银量法为三种方法： • (一)莫尔法 • 1. 指示剂：K2CrO4 • 2. 测定原理： • 分步沉淀 Ksp,AgCl<Ksp,Ag2CrO4 • 且c(Cl-)>c(CrO42-) • 故滴定开始时，先生成AgCl↓，当滴至化学计量点附近，随着c(Ag+)加入 • c2 (Ag+) c(CrO42-)> Ksp,Ag2CrO4 • 使生成Ag2CrO4↓(砖红色)借此指示终点。

  10. 显然，终点的出现早迟与溶液中的CrO42-的浓度大小有关， CrO42-的浓度高，终点出现过早， CrO42-的浓度低，终点出现推迟，这样都会影响滴定的准确度。 • 要想准确滴定，必需控制指示剂的用量，指示剂的用量主要取决于终点时溶液中游离的Ag＋的浓度， Ag＋的浓度确定， CrO42-的浓度就好确定了。例如：终点时， • 此时出现Ag2CrO4沉淀需要CrO42-的浓度为： • K2CrO4本色是黄色的，浓度太大，影响滴定终点的判断，实验证明只要CrO42-的浓度达到5x10－3mol.L-1时，就可获得滿意的结果。

  11. 3. 测定条件： • ①指示剂用量：太多，终点提前，且影响终点颜色观察；太少，终点延后；一般控制在5×10-3mol/L。如在20—50ml试液中加5% K2CrO4 1ml即可。 • ②酸度：中性或微碱性。PH 6.5~10.5；太低，Ag+与OH-生成Ag2O；太高，可能无法生成Ag2CrO4沉淀↓ • ③试液中不应有NH3等配位剂。 • ④需剧烈振荡，以减小沉淀的吸附。 4. 测定对象 • 一般用于Cl-、Br-、CN-的测定

  12. (二)佛尔哈德法 • 1. 指示剂： 铁铵钒（NH4Fe(SO4)2·12H2O） • 2. 测定原理 • (1)直接滴定法 • NH4SCN、KSCN标液直接滴定试液中的Ag+。(SCN-1+Ag+=AgSCN↓白色) • 计量点附近，Fe3++SCN-→[Fe(SCN)]2+ (红色)，指示终点。终点时的c(SCN-1)= 1.0x10-6mol.L-1。 • 那么终点确定的正确与否，主要取决于溶液中的Fe3+离子浓度，实验证明：溶液中c(FeSCN)2+ =6.0x10-6mol.L-1时，人的肉眼可以看到溶液的颜色变化。 • 此时溶液中的Fe3+离子浓度可根据下式求得： • 整理得：C（Fe2+）=0.043mol.L-1 实际工作中C（Fe2+）=0.015mol.L-1 • 就可得到明显的颜色变化。

  13. (2)返滴定法 • 以NH4Fe(SO4)2·12H2O为指示剂，同时使用NH4SCN（或KSCN）和AgNO3两种标准溶液，测定Cl-、Br-、I-、SCN-等。 • 其过程为样品溶液中加入过量标准AgNO3溶液，然后用NH4SCN或KSCN标液滴定过量的Ag+，计算Cl-、Br-、I-、SCN-含量。

  14. 3. 测定条件 • (1) 指示剂用量：0.015mol/L左右。 • (2) 酸度：酸性（HNO3为宜）溶液中，主要考虑Fe3+的水解pH一般控制为1左右。 • (3) 测Cl-时，通常滤去沉淀或在沉淀表面覆盖一层硝基苯膜，减少AgCl→AgSCN转化反应，测I-时指示剂应在加入过量AgNO3标液后加入。否则会发生下面反应： • 2Fe3+ + 2I- 2Fe2+ + I2 • (4) 剧烈振荡

  15. (三) 法扬斯法 • 1. 指示剂： • 是利用吸附指示剂确定滴定终点的银量法，又称吸附指示剂法。 • 2. 测定原理 • 吸附指示剂通常是一种有机弱酸染料如荧光黄。 • 以AgNO3滴定Cl-，荧光黄为指示剂为例 • (AgCl) Cl- + FI- → (AgCl) Ag+ FI- • 计量点前 黄绿色 ，计量点后 粉红色

  16. 3. 测定条件： • (1) 沉淀状态：胶状，加入高分子物质作为胶体保护剂 • (2) pH：应有利于吸附指示剂的离解，生成足够的阴离子 • (3) 被测溶液浓度应足够大，生成沉淀少，对指示剂的吸附量不足 • (4) 避光 • 三、标准溶液的配制与标定 • (一) AgNO3标准溶液的配制与标定 • (二) NH4SCN标准溶液的配制与标定

  17. §3 银量法的应用 • 一、标准溶液的配制和标定 • （1）硝酸银标液的配制:（见书P98直接配制法）准确称取一定量在105-110℃烘干2小时的分析纯AgNO3溶解在一定体积中,即可算出AgNO3的浓度: • AgNO3见光分解,须保存在棕色瓶中,并放于暗处.同时AgNO3对有机物起还原作用,对皮肤有腐蚀,使作时要特别注意.

  18. （2）硫氰酸铵标液的配制（见书P98间接配制法）（2）硫氰酸铵标液的配制（见书P98间接配制法） • 因NH4SCN易潮解,不能直接配制标准溶,可配成近似于所需浓度的溶液,再用AgNO3标准溶液来标定.再根据下式计算出NH4SCN的浓度:

  19. 二、应用实例 • （1）可溶性氯化物中氯的测定(P99) • 例如:利用5%的K2CrO4做指示剂,以AgNO3标准溶液滴定生理盐水中的Cl-离子含量,溶液出现砖红色即为终点.根据下式计算生理盐水中NaCl的含量: • （2）体液中Ag+含量的测定 • （3）有机氯化物的测定 • （4）药物中氯含量的测定

  20. 作业：P99-100 • 习题：1，4，8，

More Related