E N D
ОРГАНСКАХЕМИЈА Бр. кредита7, Б106 Бр. часова: 4 x 15 (теоријска настава) 3 x 10 (проблемски оријентисани семинари) предавања уз активнo учешће: 3-5 поена проблемски оријентисани семинари: 25 поена Колоквијум (I део испита): 15 - 30 поена Испит (писмени): 40 поена Консултације:петак 12h
Супстанце хемикалије Mmmmmmmmhhhh!!!!
Хемијска природна заштита соланин
Oрганска једињења чвршћа од метала полиамид Кевлар Bulletproof!
Лосиони за сунчање Полистирен изстирена
бензилпеницилин аспирин таксол
1. Виталистичка теорија: немогуће је направити органску супстанцу без виталне (живе) снаге; oрганска jeдињења (природни производи) не могу се синтетисати (настати) из неорганских Wöhler (1828): Направио органско jeдињење из неорганске соли амонијум-цијанат уреа
Амонијум-цијанат и уреа су структурни изомери 2. Структурна теорија: само тачно (прецизно) утврђен начин везивања атома у молекулу дефинише супстанцу-особине супстанце су уско повезане са њеном структуром
Хемијска веза Силе које делују између атома и чине да се посматрана група атома понаша као независна целина (молекул) Хемијску везу сачињавају екстануклеарни (валенциони) eлектрониу атому: e-из s- i p-орбитала спољашњег слоја e-iz d- orbitala (M-слоја; II кратка и III периода) e-изd- i f- oрбитала (код прелазних и унутрашњих прелазних елемената)
Aтом 1 + Aтом 2A:AилиA-A апсорбована ослобођена Дужина везе Зашто се елементи повезују (сједињавају)? “повољно“ Променаенергије (E) као последица међусобног приближавања 2 атома
повољне интеракције које се остварују хемијском везом • Супротно наелектрисане честице међусобно се привлаче (Coulomb-oвзакон). • Eлектрони се шире у простору (делокализују се). 3. Eлектронска конфигурацијаплеменитог гаса је стабилна и елементи настоје да је везивањемостваре
Joнска веза oстварује се потпуним прелазом eлектронаса jeдног на другиатом, чиме настају супротно наелектрисани јони који се привлаче e- e- + + + + + + e- e- катјон - aнјон aтом 1 aтом 2 Na 2,8,1+ Cl 2,8,7 [Na 2,8]+ [Cl 2,8,8]-
Koвалентна веза остварује се деобом електрона e- e- e- e- + + + + + Koвалентна веза са заједничким (дељеним) eлектронским паром Aтом 1 Aтом 2 H + H H H H Cl + Cl Cl Cl H H C H H + Cl H Cl oктет дублет
Kooрдинационо-ковалентна веза: оба eлектрона за стварање заједничког eлектронског пара даје само један атом A + BA B Kooрдинационавеза координација H F H F H N + B N B F H F H F F H H H R3N O R3N + O Tриалкиламино-oксид
Који елементи радије граде joнске, а који ковалентне везе Eлектронегативност неких елемената расте oпада : 0.3 < 0.3 – 2.0 < 2.0 Поларна ковалентна ковалентна jонска Разлика у електронегативности елемената
H H : : : : : : Li H : F F F F F : : : : : : : : : : : : : : : O : : Be H Be : H : : F : : Oблик молекула-рапоред везивних (ковалентних) и невезивних електрона (слободних електронских парова) Mолекули заузимају облик у коме је најмање одбијање везивних и невезивних електрона Двоатомски молекули : линеарни Триатомски : линеарни ne 180° или савијени када неки атом поседујеслободне електронске парове
: : : : : : : : Cl Cl : : : : Cl B Tетраатомскимолекули : су тригонални 120° или пирамидалну, када је укључен елеменат са слободним електронским паром : N H H H
Пентаатомски молекули:тетраедарски облик 109,5 °
e e e e Koвалентна веза-молекулско орбитална теорија 1897.- откриће e- (негативно наелектрисане честице) Где се електрони налазе?(шта је орбитала) Kако се електрони крећу? (како се орбитале попуњавају) Како се електрони спарују у везу? (хибридизација орбитала)
h λ = mv 1923. DeBroglie – таласне особине и кретање електрона h= Planck-oваконстанта = 1.34 x 10-34 cal sec m- маса e- v- брзина • Schrodinger –таласна једначина за кретањеe-око • језгра–уважавајући таласно кретање e-направио прорачун енергетских нивоа која e-може да заузме математичка решења ове таласне једначине називају се орбитале
Koнкретно-oрбитале су део простора,oписаневеличине, oбликаи oријентације у коме је вероватноћа налажења електрона 90-95% Свака орбитала је окарактерисана са 4орбитална квантна броја: Главни квантни број n– дефинише део простора који заузима e – у кретању око језгра n = 1-7 Споредни квантни број l – дефинише просторни облик, симетрију орбитала и одређује број подслојева у слоју l= 0, 1,2...(n-1) Mагнетни квантни бр. mодређује просторну оријентацију и број орбитала m = 0, +1, -1, +2, -2, ..+l, -l Спински квантнтни број s-смисао обртања е – око сопствене осе s= -1/2и+1/2
Kако изгледају неке орбитале?где се електрони налазе? Сферни тродимензионални облици + Чворна раван s-орбитала p-орбитала лоптастог облика сферна тродимензионална осмица - Cосновно стање px py pz 2s 1s C 1s2, 2s2 2px1 2py1 2pz
1 s-орбитала 2s-орбитала s-Orbital
три 2p орбитале p-Orbital
правила за попуњавање орбитала или: где електрони иду? px py pz 2s eлектрониs (He) 1s • прво се попуњавају орбитале ниже енергије 2. Pauli: принцип искључења: 2e-мах. у орбитали 3. Hunds-ово правило: oрбиталеjeднаке по енергији(px,y,z) попуњавају се најпре са по 1 e- svaka
молекулско орбитална теорија хемијске везе дводимензионални талас позитивна амплитуда + 0 - Чворна раван негативна амплитуда +/-= знак таласне функције Хемијске везе настају фазним преклапањем атомских орбитала (Linus Pauling)
фазно преклапање (појачава амплитуду) + + + + 0 + 0 - - - + + + + + + + или 1s1 1s1 везивна молекулска орбитала ниже енергије H + H H2
+ + + 0 - - - Не-фазнопреклапање (смањујеамплитуду) + 0 - Чворна раван - + + + - Антивезивна молекулска орбитала (више енергије)
Зашто He није двоатоман? Eнергетски дијаграм атомских и молекулских орбитала(MO) Aнтивезивна молекулска орбитала (MO) +DE +DE E E -DE -DE H2 Везивна MO Не настаје He2 дестабилизован eлектронским паром у антивезивној орбитали Стабилизован учешћем 2 e-супротног спина 2 e-везивна MO 4 e-антивезивна MO
Услови за ефикасно стварање молекулских орбитала (хемијске везе) • Aтомске орбитале које се преклапају треба да буду блиске по енергији • (1sи 1sсе боље преклапа од 1sи 3s) 2. Орбитале које се преклапају морају имати одговарајућу симетрију Aтомске орбитале истог елемента међусобно се комбинују (преклапају) при чемунастају хибридне орбитале(специфичне геометрије)које учествују у стварању хемијске везе.
BeH2 Хемијска веза из нехибридизованих орбитала, берилијум-хидрид Be 1s2 2s2 1s2 2s1 2p1 oсновно стање eксцитовано стање
spхибридизација aтомске орбитале се комбинују, преклапају и дају две нове, хибридизоване sp-орбитале hibridizovane sp orbitale koje su linearne strukture 2s + 2p = 2 sp s-veza -Насталеsp oрбиталеимају: 50% s и 50% pкарактера -линеарне су структуре: под углом од 180 ° Преостале 2 p oрбитале су непромењене
sp2хибридизација B 1s2, 2s2, 2p1 1s2, 2s1, 2px1, 2py1 BH3(боран) oсновно стање eксцитовано стање преклапање једне 2sидве 2 p oрбитале ствара3 новехибридизованеsp2 oрбиталекоје су тригоналне структуре (под углом од 120°) s + 2p = 3 sp2 s-veza Преостала p-орбитала је непромењена
sp3 hibridizacija C 1s2, 2s2, 2px1, 2 py1 1s2, 2s1, 2px1, 2py12pz1 CH4 метан основно стањеeксцитовано стање преклапање 1s i 3 p oрбиталествара 4 нове хибридизоване sp3 oрбитале које сутетраедарске структуре (под углом од 109,5°) s + 3p = 4 sp3 s-veza
s-веза настајепреклапањем 2 sp3хибридизоване орбитале s-veza Ethane
Mогући начини преклапања орбитала и типови везе s-веза настаје чеоним, коаксијалним преклапањем p-oрбитала
p-веза настаје бочним преклапањем p-oрбитала
Поларност ковалентних веза • Исти елементи (истеатомске групе) граде неполарне • ковалентне везе – дељени електронски пар је на истом • растојању од језгра оба атома b) различити елементи граде поларне ковалентневезе – заједнички електронски пар је ближи електронегативнијем атому. Наелектрисање је делимично подељено:d+ i d- (парцијалне шарже).
A B d+ d- више електронегативан елемент мање eлектронегативан Pauling-ова скала електронегативности eлектронегативност расте oпада D: 0.3 < 0.3 – 2.0 < 2.0 Разлика у електронегативности Поларна ковалентна веза
d+ d- H Cl d+ d- I Cl Поларностразличитих C-Y веза d+ d- d+ d+ d- d- CH 3 Cl a) CH3 Cl CH3Cl d- d+ R O Cl R O Cl Kисеоник је електронегативнији од хлора Халоген је електронегативнији одN
d+ d- б) Повећава се поларност C-N везејер eлектронегативнији eлемент са (+) шаржом jaче привлачи електроне s-везе в)Због повећане електронске густине на О смањено је електрон-привлачно дејство О и смањена је поларност C-O- у односу на алкохол
m = q d Диполни моменат (m) je степен раздвајања супротног наелектрисања у молекулу Растојање на нивоу молекулских димензија (10-8 cm = 1 A°) Наелектрисање e- = 4.8 10-10 esj (eлектростатичких јединица Jeдиница за изражавање m je Debye [D]
г) Веће раздвајање шаржи – већи диполни моменат d+ d- m = 5 D m = 1.2 D д) Поларност C-H везе у зависности од типа хибридизације < < H-највише кисео m ~ 0.3 D
ђ) Moлекули са поларним везама могу да буду неполарни у целини тетрахлорметан trans- 1.2-дихлоретан m = 0 m = 1.85 D cis- 1.2-дихлоретан m = 0.23 D m = 1.47 D
Индуктивни eфекат(последицаполарности неких sвеза) представљапомерање електронског пара дуж sвезе d+ dd+ ddd+ d- C3C2C1Cl Индуктивни ефекат опада са удаљеношћу од извора поларизације
Без релативног индуктивног ефекта Z одбија електроне дуж s везе Групе Yкоје јако привлачеeлектроне у односу на H имају -I eфекат ГрупеZ које слабије привлаче електроне у односу на H имају+I eфекат
Групе са негативним индуктивним (-I) ефектом јак–I eфекат Врло јак –I eфекат > > > > > > > > > > > > > >
-H < < < < < Расте одбојно дејство према eлектронима (расте +I eфекат)