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集中答疑(二). 溶解. 鉴别题的基本思路. 观察. 对比. 得到结论, 写方程式. 鉴别. 14.6-1 鉴别某黄色粉末是 PbCrO 4 BaCrO 4 SrCrO 4 ?. 基本思路: CrO 4 2- +Sr 2+ =SrCrO 4 ↓ 黄 ( HAc 中溶解) CrO 4 2- +Ba 2+ =BaCrO 4 ↓ 黄(稀 HCl 中溶解) CrO 4 2- +Pb 2+ =PbCrO 4 ↓ 黄(稀 HCl 中溶解转化). 2BaCrO 4 ↓+4HCl=H 2 Cr 2 O 7 +2BaCl 2 +H 2 O
E N D
溶解 鉴别题的基本思路 观察 对比 得到结论, 写方程式 鉴别
14.6-1鉴别某黄色粉末是PbCrO4BaCrO4SrCrO4? 基本思路: CrO42-+Sr2+=SrCrO4↓黄 (HAc中溶解) CrO42-+Ba2+=BaCrO4↓黄(稀HCl中溶解) CrO42-+Pb2+=PbCrO4↓黄(稀HCl中溶解转化) 2BaCrO4↓+4HCl=H2Cr2O7+2BaCl2+H2O 2PbCrO4↓+4HCl=H2Cr2O7+2PbCl2(白色)+H2O PbCl2 + 2HCl = H2PbCl4 或者 PbCrO4 + Na2S = PbS(黑色) + Na2CrO4
14.6-2鉴别某黄色粉末是FeS Fe2S3? 基本思路:利用Fe3+、Fe2+的鉴别反应,如与NaOH、KSCN、或黄血盐、赤血盐的配位反应等。 Fe2S3 + HCl = FeCl3 + H2S;FeS + HCl = FeCl2 + H2S Fe2+ + 2OH- = Fe(OH)2(白色-灰绿-红棕沉淀); Fe3+ + 3SCN- = Fe(SCN)3(血红色溶液) Fe3+ + Fe(SCN)64- = Fe4[Fe(SCN)6]3(绛蓝色)
14.6-3鉴别某白色粉末是HgCl2 Hg2Cl2? 结论:采用氨水、SnCl2溶液、KI溶液均可。 14.6-4鉴别某红色粉末是Cu、Cu2O? 结论:采用稀硫酸、浓盐酸均可。 Cu2O + H2SO4 = Cu + CuSO4 + H2O Cu2O + 2HCl = 2CuCl(白色) + H2O = HCuCl2 2Cu + 8HCl(浓)= 2H3CuCl4 + H2
14.6-5 分离Cu(NO3)2 AgNO3? 基本思路:利用二者单质或化合物性质的差别, (1)如还原性Cu>Ag; (2)CuS、Ag2S的溶解性,二者均溶于浓硝酸,如果利用该性质的话,需要查阅二者的Ksp8.5×10-45、1.6×10-49 ; (3)利用氯化物的溶解性差别,将AgCl沉淀再溶解。 (4)思考:Cu2+ Ag+的极化能力
14.6-6 清洗Pt坩埚上面的Al2O3? 常温或一般温度得到的氧化铝为γ-Al2O3,具有两性;经过高温灼烧后的Al2O3为α-Al2O3既不溶于酸也不溶于碱,采用熔矿作用使用的K2S2O7。 Al2O3 + K2S2O7 = Al2(SO4)3 + K2SO4 反复用水清洗。
14.6-7 提纯含少量杂质Fe、Co的Ni? 利用金属的羰基化合物生成和分解提纯: 50~100℃生成液态Ni(CO)4,分离后, 200℃分解: Ni(CO)4 = Ni + 4CO
14.6-8(1) 分离Cu2+,Zn2+,Cd2+,Cr3+? 0.3mol/L HCl, H2S CuS CdS Zn2+, Cr3+ 浓 HCl NaOH, H2O2, BaCl2 BaCrO4 NaZnO2 Cd2+ CuS 浓 HNO3 稀 HCl Ba 2+ Zn2+ Cu 2+ 2CrO2- + 3H2O2 + 2OH- = 2CrO42- + 4H2O
14.6-8(2) 分离Ag+,Hg2+,Mn2+,Hg22+? HCl溶液 AgCl, Hg2Cl2 Hg2+, Mn2+ NH3H2O H2S HgS Mn2+ Ag(NH3)2+ Hg, HgNH2Cl
14.6-8(3) 分离Ag+,Ni2+,Pb2+,Zn2+? H2S溶液,0.3mol/L HCl Ag2S, PbS Zn2+, Ni2+ 浓 HCl 过量NaOH溶液 ZnO22- Ni(OH)2 Ag2S PbCl42-
14.6-8(3) 分离Al3+,Fe3+,Mg2+,Cr3+? 过量NaOH溶液 Mg(OH)2, Fe(OH)3 AlO2-, CrO2- H2O2, BaCl2 稀 HCl调节pH=4~5 Mg2+ BaCrO4 AlO2- Fe(OH)3
△rHm M(s) M(aq)2+ 原子化热 I1 + I2 M(g) M(g)2+ 14.7-(3)Cu,Zn周期表中相邻,Zn的第一电离能远大于Cu,为何Zn比Cu活泼? 基本思路:Cu,Zn周期表中相邻半径差别不大,Zn的第一电离能远大于Cu,Zn(g)原子难以转变为Zn(g)+; Zn比Cu活泼意味着Zn(s)容易转变为Zn(aq)2+; 需要设计循环。 Zn的沸点低,原子化热远小于Cu,导致总热效应低,更容易转变为Zn(aq)2+; 水化热
14.7-(6)用Zn(OH)2的NH3溶液验证Fe2S3和FeS? 思路:Zn(OH)2 + 4NH3 = Zn(NH3)42+ +2OH-与 Fe3+ ,Fe2+,S2-之间的反应: Zn(NH3)42+ = Zn2+ + 4NH3 结论:如果得到了红棕色沉淀,则为—— 如果得到了白色固体,则为——
14.7-(7)NaNO2、NH4Cl、Fe(NO3)3、Ca(OH)2、KF、CuSO4、AgNO3成分推断14.7-(7)NaNO2、NH4Cl、Fe(NO3)3、Ca(OH)2、KF、CuSO4、AgNO3成分推断 白色沉淀可能的组成包括:NH4Cl+AgNO3;Ca(OH)2+KF,CuSO4; KF中的F-是Fe3+的掩蔽剂,形成FeF63-; 产生气体的组合包括:NaNO2+ NH4Cl共热可以产生N2;NH4Cl+Ca(OH)2产生NH3;
14.8-(1) 关键:E加热变为白色G、G与NaOH反应生成蓝色沉淀H;推断 G为CuSO4、H为Cu(OH)2、E: CuSO4·5H2O D:Cu、B:Cu2O、A:CuO、C:O2 F:H2、I:Cu(NH3)42+、
14.8-(2) 关键:E为D中通入H2S后得到的白色沉淀、氧化后转化为B;考虑到D来自B溶于HCl,所以推断: E为MS,、D为Mn+、B: MO、F:SO2 M的推断:有可能在盐酸中沉淀的白色硫化物ZnS 根据F+I2褪色,G:H2SO4 + HI D中加氨水,先白色沉淀后消失,确定为Zn(NH3)42+、 D:ZnCl2;H:Zn(OH)2; C:SO3;G:H2SO4; A:ZnSO4;B:ZnO;E:ZnS
14.8-(3) 关键:A为红色,与氧气反应生成单质B气体C;推断: A为MS,且B为活动性差的金属、C可能是SO2;考虑到颜色,A可能是HgS; B与冷的少量稀硝酸生成E,说明B有变价的元素,基本断定是Hg; D:Hg(NO3)2;E:Hg2(NO3)2; F:Hg2Cl2;G:HgCl2; H:HgI2;I:K2HgI4;J:HgNH2Cl;K:Na2HgS2;L:S