中药制剂的鉴别

1. 第二章 中药制剂的鉴别 药物分析学科

2. 【目的要求】 • 掌握如何建立中药制剂的薄层色谱定性鉴别方法 • 熟悉中药制剂的显微鉴别、荧光鉴别、可见紫外光谱鉴别方法 • 了解中药制剂的GC、HPLC定性鉴别方法 药物分析学科

3. §1 性状鉴别 一、性状鉴别的内容 颜色、形态、形状、气、味、其他(水试，火试) 二、各种剂型的性状描述 左金丸：本品为黄褐色的水丸；气特异，味苦、辛。 伤湿止痛膏：本品为淡黄绿色至淡黄色的片状橡胶膏；气芳香。 甘草浸膏：本品为棕褐色的固体，有微弱的特殊臭气和持久 的特殊甜味；遇热软化，易吸潮。 药物分析学科

4. §1 性状鉴别 • 三、物理常数--鉴别药物，反映药物的纯净程度 • 折光率：20℃，用钠光谱的D线(589.3nm)测定供试品相对于空气的折光率。 区分不同的油类或检查药品的纯杂程度 • 旋光度和比旋度：20℃，用钠光谱的D线(589.3nm)测定旋光度，除另有规定外，测定管长度为1dm。 • 比旋度 α为测得的旋光度 • l 为测定管长度dm • d 为液体的相对密度 • 区分或检查药品的纯杂程度，或测定含量 例：薄荷油 “折光率 应为1.456-1.466（附录VII F ） 旋光度 取本品，依法测定（附录VII E），旋光度应 为-17°至-24 °” 药物分析学科

5. 毛细管法测定熔点 §1 性状鉴别 • 三、物理常数测定—鉴别药物，反映药物的纯净程度 • 相对密度 • 比重瓶法和韦氏比重秤法 • 熔点 • 毛细管测定法 • 凝点 药物分析学科

6. 麦味地黄丸粉末显微特征图 §2 显微鉴别 • 适用于：由药材粉末直接制成的制剂或添加有部 • 分药材粉末的制剂 • 显微定性鉴别的特点—复杂 • 制片方法： • 散剂、胶囊剂—直接制片 • 片剂—刮取或研磨后制片 • 水丸—研磨后制片 • 蜜丸—解离组织片 • 氢氧化钾法 • 硝铬酸法 • 氯酸钾法 • 不加试剂法 药物分析学科

7. §3 理化鉴别 • 定义：用物理的、化学的或物理化学的方法对制剂中所含化学成分进行定性鉴别。 • 常用鉴别方法： • 一般化学反应法 • 升华法 • 光谱法 • 色谱法 药物分析学科

8. §3 理化鉴别 • 一、化学反应法 • 要求反应的专属性强、简单易行 • 分析前对样品进行分离精制 • 用阴性对照和阳性对照进行验证 马钱子散中马钱子鉴定 “取本品10g,加浓氨试液数滴及氯仿10ml,浸泡数小时,滤过,取 滤液1ml蒸干,残渣加稀盐酸1ml使溶解,加碘化铋钾试液1-2滴, 即生成黄棕色沉淀。” 大黄流浸膏中大黄的鉴定 “取本品1ml,加1%氢氧化钠溶液1ml,煮沸,放冷,滤过.取滤液2ml, 加稀盐酸数滴使呈酸性,加乙醚10ml,振摇,乙醚层显黄色,分取 乙醚液,加氨试液5ml,振摇,乙醚层仍显黄色,氨液层显持久的樱 红色.” 药物分析学科

9. 例1：牛黄解毒片中冰片的微量升华鉴别 取本品1片，研细，进行微量升华，得到白色的升华物，加新制的1%香草醛硫酸溶液1-2滴，液滴边缘显玫红色 例2：大黄流浸膏中升华物的鉴别 取本品1ml，进行微量升华，升华物置显微镜下观察，有菱形针状结晶、羽状和不规则状结晶，滴加氢氧化钠试液，溶液显紫红色 §3 理化鉴别 • 二、升华法—专属性强，但使用具有一定的局限性 • 鉴定具有升华性质的化学成分 • （如冰片，大黄蒽醌类等） • 观察升华物的形状、颜色、荧光、化学反应等 药物分析学科

10. §3 理化鉴别 • 三、光谱法 • 荧光法 • 可见-紫外分光光度法 最大吸收波长法 （规定吸收波长法） 对照品对比法 规定吸收波长和吸收度法 规定吸收波长和吸收度比值法 多溶剂光谱法 • 红外分光光度法（贵重原料的鉴别） 优点：取样量少、快速、准确 复方丹参滴丸中丹参的鉴别 “取本品15丸，加少量水，搅拌使溶解后用水稀释至100ml， 摇匀，取2ml，加水至25ml，摇匀，照分光光度法测定， 在283nm的波长处有最大吸收。” 药物分析学科

11. §3 理化鉴别 四、色谱法（专属性强） （一）纸色谱法PC 固定相：水 流动相：BAW系统 载 体：纤维素 鉴别范围：氨基酸、动物类药物、多糖等极性组分 鉴别依据：供试品色谱中，在与对照品或对照药材相应的位置显相同颜色的斑点，Rf值来表示 药物分析学科

12. §3 理化鉴别 四、色谱法（专属性强） （二）薄层色谱法TLC—最为常用的鉴别方法 1、供试品溶液的制备及净化 2、薄层色谱法使用的材料 薄层板 、涂铺器、点样器材、展开槽、显色装置 3、操作方法 薄层板的制备→点样→展开→检测→薄层板的记录和保存 药物分析学科

13. §3 理化鉴别 四、色谱法（专属性强） （二）薄层色谱法TLC—最为常用的鉴别方法 4、影响薄层色谱分析的主要因素 （1）样品的预处理和供试品溶液的制备 （2）薄层色谱的点样技术 （3）吸附剂的活性和相对湿度的影响 （4）温度的影响 5、对照物的选择 （1）对照品对照 （2）阴阳对照 （3）采用对照品和对照药材同时对照 药物分析学科

14. §3 理化鉴别 四、色谱法（专属性强） （二）薄层色谱法TLC—最为常用的鉴别方法 • 首乌丸薄层色谱鉴别 • 提取方法：甲醇提取 • 薄层板：硅胶G+0.5%NaOH • 展开剂：甲苯-乙酸乙酯-甲酸（15:2:1） • 检测波长：365nm • 1、大黄素 2大黄素甲醚 • 3、4对照药材 • 5、6样品 1 2 3 4 5 6 药物分析学科

15. §3 理化鉴别 四、色谱法（专属性强） （三）薄层色谱扫描法TLCS 例如：冠心苏合丸的薄层扫描鉴别 苏合香鉴别薄层扫描图 乳香鉴别薄层扫描图 阴性对照 阳性对照 1 2 3 4 5 6 供试品 药物分析学科

16. §3 理化鉴别 • 四、色谱法（专属性强） • （四）气相色谱法 • 利用保留值进行定性鉴别，适用于含有挥发油或挥发性成分的制剂（如含樟脑、薄荷脑、冰片、水杨酸甲酯、麝香酮等的制剂） • 气质联用 （五）高效液相色谱法 应用范围广，很少单独用作鉴别，多与含量测定结合进行 • 液质联用 • 五、其他鉴别方法 • 高效毛细管电泳法（HPCE）、X-射线衍射法、导数光谱法、指纹图谱、分子生物学技术 药物分析学科

17. 习 题 • 1、试述薄层色谱法使用的吸附剂或载体有哪些。 • 2、薄层色谱鉴别法中为何有时采用对照药材和对照品同时对照？ • 3、为何红外光谱法在中药制剂的鉴别应用比合成药物少得多？ • 4、中药制剂性状鉴别的内容主要有哪些？ • 5、试述利用可见-紫外分光光度法对中药制剂进行鉴别的方法。 药物分析学科