130 likes | 248 Views
莫尔法测氯化物中氯含量. 知识简介: 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。虽然能形成沉淀的反应很多,但是能用于沉淀滴定的反应并不多,因为沉淀滴定法的反应必须满足下列几点要求: (1) 沉淀的溶解度很小; (2) 反应速度快,不易形成过饱和溶液; (3) 有确定化学计量点的简单方法; (4) 沉淀的吸附现象应不妨碍化学计量点的 测定。. 目前在生产上应用较广的是生成难溶性银盐的反应,例如 Ag + +Cl - = AgCl↓ Ag + +SCN - = AgSCN↓
E N D
知识简介: 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。虽然能形成沉淀的反应很多,但是能用于沉淀滴定的反应并不多,因为沉淀滴定法的反应必须满足下列几点要求: (1)沉淀的溶解度很小; (2)反应速度快,不易形成过饱和溶液; (3)有确定化学计量点的简单方法; (4)沉淀的吸附现象应不妨碍化学计量点的 测定。
目前在生产上应用较广的是生成难溶性银盐的反应,例如 Ag++Cl-=AgCl↓ Ag++SCN-=AgSCN↓ 利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法,称为银量法。银量法可以测定C1—、Br—、I—、Ag+、SCN—等,还可以测定经过处理而能定量地产生这些离子的有机物,如666、二氯酚等有机药物的测定。 银量法根据指示终点的方法不同,可分为直接法和返滴定法两类。 一、直接法 是利用沉淀剂作标准溶液,直接滴定被测物质。例如在中性溶液中用K2CrO4作指示剂,用AgNO3标准溶液直接滴定C1-或Br-。
二、返滴定法 是加入一定过量的沉淀剂标准溶液于被测定物质的溶液中,再利用另外一种标准溶液滴定剩余的沉淀剂标准溶液。例如测定C1-时,先将过量的AgNO3标准溶液,加入到被测定的C1-溶液中、过量的Ag+再用KSCN标准溶液返滴定。以铁铵矾作指示剂。在返滴定法中采用两种标准溶液。 银量法主要用于化学工业和冶金工业如烧碱厂、食盐水的测定。电解液中C1-的测定以及农业、三废等方面氯离子的测定。 沉淀滴定法和其他滴定分析法一样,它的关键问题是正确测定计量点,使滴定终点与计量点尽可能地一致,以减少滴定误差。银量法中用K2CrO4为指示剂在中性或弱碱性溶液中用AgNO3标准溶液直接滴定的方法称为莫尔法。
一.莫尔法原理 在测定C1—时,滴定反应式为: Ag++Cl—=AgCl↓(白色) 2 Ag++CrO42—=Ag2CrO4↓(砖红色) 根据分步沉淀原理,由于AgCl的溶解度(1.3×10—5 mol/L:)小于Ag2CrO4的溶解度(7.9×10—5 mol/L),所以在滴定过程中AgCl首先沉淀出来。随着AgNO3溶液的不断加入AgCl沉淀不断生成,溶液中的C1-浓度越来越小,Ag+的浓度相应地愈来愈大,直至与[Ag+][CrO42-]>KSP(Ag2CrO4)时,便出现砖红色的Ag2CrO4沉淀,借此可以指示滴定的终点。
二.莫尔法使用时注意事项: 1. 莫尔法也使用于测定氰化物和溴化物,但是AgBr沉淀严重吸附Br-,使终点提早出现,所以当滴定至终点时必须剧烈摇动。因为AgI吸附I-和AgSCN吸附SCN-更为严重,所以莫尔法不适合于碘化物和硫氰酸盐的测定。 2. 用莫尔法测定Ag+时,不能直接用NaCl标准溶液滴定,因为先生成大量的Ag2CrO4沉淀凝聚之后,再转化AgCl的反应进行极慢,使终点出现过迟。因此,如果用莫尔法测Ag+时,必须采用返滴定法,即先加一定体积过量的NaCl标准溶液滴定剩余的Cl—。
3.滴定条件 (1).指示剂用量 指示剂CrO42-的用量必须合适。太大会使终点提前,而且CrO42-本身的颜色也会影响终点的观察,若太小又会使终点滞后,影响滴定的准确度。 计量点时:[Ag+]sp=[Cl-]sp=K1/2sp(AgCl) [CrO42-]= Ksp(Ag2CrO4)/ [Ag+]sp2 = Ksp(Ag2CrO4)/ Ksp(AgCl) =1.1×10-2 mol·L-1 在实际滴定中,如此高的浓度黄色太深,对观察不利。实验表明,终点时CrO42-浓度约为5×10-3 mol/L比较合适。
(2).溶液的酸度 滴定应在中性或微碱性(pH=6.5-10.5)条件下进行。若溶液为酸性,则Ag2CrO4溶解: Ag2CrO4+H+=2Ag++HCrO4- 如果溶液的碱性太强,则析出Ag2O沉淀: 2Ag++2OH—=2AgOH↓ Ag2O↓+H2O 滴定液中如果有铵盐存在,则易生成Ag(NH3) 2+;而使AgCl和Ag2CrO4溶解。如果溶液中有氨存在时,必须用酸中和。当有铵盐存在时,如果溶液的碱性较强,也会增大NH3的浓度。实验证明,当cNH4+>0.05 mol·L-1时,溶液的pH以控制在pH=6.5-7.2。
4. 先产生的AgC1沉淀容易吸附溶液中的C1-,使溶液中的Cl—浓度降低,以致终点提前而引入误差。因此,滴定时必须剧烈摇动。如果测定Br—时,AgBr沉淀吸附Br—更为严重,所以滴定时更要剧烈摇动,否则会引入较大的误差。 5.凡与Ag+能生成沉淀的阴离子如PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-等;与CrO42-能生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+等,大量的有色离子Cu2+、Co2+、Ni2+等;以及在中性或微碱性溶液中易发生水解的离子如Fe3+、A13+等,都干扰测定,应预先分离。
三、实验步骤 1. AgNO3溶液的标定: 用小烧杯准确称取NaCl 0.5g,用去离子水 溶解,转入100mL容量瓶中,稀释至刻度, 摇匀。 每次用移液管取25.00mL于锥形瓶中,用吸 量管加入1.00mLK2CrO4溶液(5%) ,用AgNO3 标液滴定至出现砖红色即为终点。 平行测定三份。计算AgNO3溶液的浓度。
2.试样分析: 准确称取NaCl试样2g于烧杯中,加水溶解 后,转入250mL容量瓶中,用去离子水稀释 至刻度,摇匀。 每次用移液管取25.00mL于锥形瓶中,用吸 量管加入1.00mLK2CrO4溶液(5%) ,用AgNO3 标液滴定至出现砖红色即为终点。 平行测定三份。 计算试样中NaCl的含量(用%含量表示)。
四.问题分析: 1.以 K2Cr2O7作指示剂时,指示剂浓度过大或过小对测定结果有何影响? 答:为使测定结果更准确 .K2Cr2O7的浓度必须合适,若太大将会引起终点提前,且 本身的黄色会影响终点的观察;若太小又会使终点滞后,都会影响滴定的准确度。根据计算,终点时的浓度约为 5×10-3 mol/L 为宜。
2. 能否用莫尔法以 NaCl 标准溶液直接滴定 Ag+?为什么? 答:莫尔法不适用于以 NaCl 标准溶液直接滴定 Ag+。因为在 Ag+试液中加入指示剂 KCrO4后,就会立即析出 Ag2CrO4沉淀。用NaCl 标准溶液滴定时, Ag2CrO4再转化成的 AgCl 的速度极慢,使终点推迟。 3.配制好的 AgNO3溶液要贮于棕色瓶中,并置于暗处,为什么? 答: AgNO3见光分解 , 故配制好的 AgNO3溶液要保存于棕色瓶中 , 并置于暗处