Compuestos de coordinaci n
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compuestos de coordinación. Generalidades de los Metales de Transición. Excepto el mercurio, son sólidos a temperatura ambiente Excepto cobre y oro son plateados azulados en condiciones normales Muestran diferentes estados de oxidación Solubles en ácidos minerales excepto metales nobles

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Generalidades de los metales de transici n
Generalidades de los Metales de Transición

  • Excepto el mercurio, son sólidos a temperatura ambiente

  • Excepto cobre y oro son plateados azulados en condiciones normales

  • Muestran diferentes estados de oxidación

  • Solubles en ácidos minerales excepto metales nobles

  • En al menos uno de sus compuestos muestra un orbital d incompleto

  • A menudo son buenos catalizadores

  • Forman complejos

  • Generalmente coloreados

  • A menudo son paramagnéticos

  • Se encuentran en la naturaleza principalmente como óxidos o sulfuros







Compuestos de coordinaci n

EFECTO QUELATO

[Cu(OH2)6]2+ + en [Cu(OH2)4(en)]2+ + 2 H2O

DSo=+23 JK-1mol-1

[Cu(OH2)6]2+ + 2NH3 [Cu(OH2)4(NH3)2]2+ + 2 H2O

DSo=-8.4 JK-1mol-1

La formación de quelatos estabiliza los complejos. Especialmente favorables los ciclos de 5 y 6 eslabones.



Compuestos de coordinaci n

CH186 Homepage/Dr. Crawford's Homepage/Southeast Chemistry/Southeast's Homepage


Compuestos de coordinaci n

CH186 Homepage/Dr. Crawford's Homepage/Southeast Chemistry/Southeast's Homepage


Compuestos de coordinaci n

CH186 Homepage/Dr. Crawford's Homepage/Southeast Chemistry/Southeast's Homepage


Ejemplos de is meros estructurales
Ejemplos de isómeros estructurales

1. de ionización

[PtBr(NH3)3]NO2 da aniones NO2- en solución

[Pt(NH3)3(NO2)]Br da aniones Br- en solución

2. de coordinación

    [Co(NH3)6] [Cr(C2O4)3] y    [Co(C2O4)3] [Cr(NH3)6]

3. de hidrato

[CrCl2(H2O)4]Cl.2H2O verde claro

[CrCl(H2O)5]Cl2.H2O verde grís

[Cr(H2O)6]Cl3 violeta

4. de enlace

[Co(NH3)5(ONO)]Cl nitrito unido por Otambién [Co(NH3)5(NO2 -O)]Cl

[Co(NH3)5(NO2)]Cl nitro unido por N

también [Co(NH3)5(NO2 -N)]Cl


Est reois meros is meros geom tricos cis trans 5
EstéreoisómerosIsómeros geométricos cis-trans (5)

http://wwwchem.uwimona.edu.jm:1104/courses/IC10Kiso.html


Compuestos de coordinaci n

cis-[CoCl2(NH3)4]+

trans-[CoCl2(NH3)4]+


Compuestos de coordinaci n

fac-[CoCl3(NH3)3]

mer-[CoCl3(NH3)3]


Compuestos de coordinaci n

Estereoisómeros:

Isómeros ópticos

[Co(en)3]3+

(en = etilendiamina)



Compuestos de coordinaci n

QUÍMCA INRGÁNICA energía de los orbitales d

COLORES DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS

Si adsorbe

aquí

Se ve

así


El valor de 10dq
El valor de 10Dq energía de los orbitales d

  • ligando

  • posición en la TP del metal

  • estado de oxidación del metal


Efecto del ligando serie espectroqu mica
Efecto del ligando energía de los orbitales d(serie espectroquímica)

I- < Br- < SCN- ~Cl- < F- < OH- ~ ONO- < C2O42- < H2O

< NCS- < EDTA4- < NH3 ~ pyr ~ en < bipy < phen < CN- ~ CO


Efecto de la posici n en la tp del metal
Efecto de la posición en la TP del metal energía de los orbitales d


Efecto del e oxidaci n del metal
Efecto del E. Oxidación del metal energía de los orbitales d


C mo afecta el valor del 10 dq
¿Cómo afecta el valor del 10 Dq? energía de los orbitales d


Energ a de estabilizaci n por campo cristalino
Energía de estabilización por campo cristalino energía de los orbitales d

+3/5Do

+3/5Do

d4

d4

-2/5Do

-2/5Do

E= 3*(-2/5Do)+1*(3/5Do) = -3/5Do

CAMPO DÉBIL

CONFIGURACIÓN DE ALTO SPIN

E= 4*(-2/5Do) = -8/5Do (+ P)

CAMPO INTENSO

CONFIGURACIÓN DE BAJO SPIN


Campo tetra drico
Campo Tetraédrico energía de los orbitales d


Complejos planos
Complejos Planos energía de los orbitales d


Otras geometr as
Otras geometrías energía de los orbitales d


Compuestos de coordinaci n

dz energía de los orbitales d2

dx2-y2

dz2

dx2-y2

dx2-y2

dz2

Oh

D4h

EFECTO JAHN-TELLER

Ej.: complejo d9

dx2-y2

dz2

d4 AS d7 BS d9(AS)

UN SISTEMA DEGENERADO NO LINEAL, ES INESTABLE

Y SE ESTABILIZA MEDIANTE UNA DISTORSIÓN QUE HACE

DESCENDER LA SIMETRÍA Y HACE DESAPARECER LA

DEGENERACIÓN


Compuestos de coordinaci n

¿Orbitales Moleculares? energía de los orbitales d


Enlaces de tipo p
Enlaces de tipo energía de los orbitales dp


Compuestos de coordinaci n

Ligandos energía de los orbitales dp donantes


Compuestos de coordinaci n

Ligandos energía de los orbitales dp aceptores


Compuestos de coordinaci n

Espectros electrónicos energía de los orbitales d