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생물학적 폐수처리의 개요. 폐수처리 주요 미생물. 미생물 이란 ? 육안으로 식별되지 않는 1mm 이하 크기의 생물을 총칭하며 , 소수의 우생동물과 원생동물 , 조류 , 균류 , 세균 , 바이러스 등이 포함 생물은 크게 동물 , 식물 , 원생생물로 분류. 원생생물의 분류. 1 micron(㎛) = 10 -1 mm 1 angstrom unit (Å) = 10 -4 ㎛. 원생생물의 크기. 세포의 구조. 세포 미생물의 생체를 구성하는 가장 작은 단위
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폐수처리 주요 미생물 • 미생물이란? • 육안으로 식별되지 않는 1mm 이하 크기의 생물을 총칭하며, 소수의 우생동물과 원생동물, 조류, 균류, 세균, 바이러스 등이 포함 • 생물은 크게 동물, 식물, 원생생물로 분류
원생생물의 분류 1 micron(㎛) = 10-1 mm 1 angstrom unit (Å) = 10-4 ㎛ 원생생물의 크기
세포의 구조 • 세포 • 미생물의 생체를 구성하는 가장 작은 단위 • 원생생물의 생체는 단세포 또는 다세포로 구성되어 있는데, 세균은 그 중에서 가장 간단함 • 세균 : 핵막이 없고, 내부가 비교적 단순한 원핵세포 • 세포벽 • 세포질을 물리적으로, 외부의 삼투압력으로부터 보호 • 주변 영양물질의 섭취와 체내물질의 배설은 세포질막에 의하여 조절 • 세포질막: 반투성(半透性)이고 효소를 가짐 • 리보솜: RNA 함유 → 물질대사, 단백질 합성 • 세포질 안에는 저장물질 비축 → 세포주변에 영양물질이 고갈될 때 이용 • 핵: DNA → 세포의 유전적 특성을 간직하며, 세포주변의 조건에 따라서 합성해야 할 효소의 종류와 양을 지시함 (RNA에 의하여 수행)
세 균 (bacteria) • 단세포 원생생물 • 크기 : 0.2 ~ 0.8 ㎛ • 형태 : 구균, 간(상)균, 나선균 • 증식 : 일반적으로 이분열방법으로 증식 • 용존된 영양물질을 섭취하며, • 온도와 pH 등이 생존에 중요한 영향을 미침 • 분자식 : C5H7O2N
균 류 (fungi) • (=곰팡이) 공등원생생물 • 다핵의 진핵세포로 구성 • 화학유기영양계 • 에너지 생산 : 호흡과 발효에만 의존 • 절대호기성 • 증식 : 유성생식, 무성생식, 분열, 발아, 포자 등의 방법으로 번식 • 대부분 pH 7 이하, 낮은 습도, 낮은 질소 농도에서 잘 번식함 • 물질대사의 범위 넓고, 내성 강함 • → 활성슬러지조와 같은 호기성 폐수처리장치 내에서 세균과 강하게 경쟁 • 균류의 번식이 우세할 경우 팽화(膨化)현상 발생 • → 2차침전조에서 침강성 저하, 고액분리가 어려움 • cf) Sphaerotilus natans (사형세균) : 슬러지 팽화의 원인
조 류 (algae) • 광합성을 하는 무기영양계의 원생생물 • 단세포 또는 다세포로 구성 • 원핵의 조류는 내부분화가 덜 되어 세균과 흡사 ⇒ Cyano-phyta또는 남조류 • 외부 색만으로는 녹조류와 구별되지 않을 때가 많다. • 진핵의 조류는 보다 더 진화된 내부분화를 이루고 있으며, • 녹조류라고 불리우는 Chloro-phyta와 규조류 등의 Chrysophyta를 포함하여 7개군으로 세별 • 광합성: 낮) CO2 + H2O(광에너지)→ CH2O(세포) + O2 • 호흡 : 야간) 이화작용을 통해 에너지 얻음 • 광합성 → CO2 소비, O2 생성 → 물의 pH와 알칼리도 높임 → 용존산소의 과포화
Sporozoa (포자충류) • 숙주내에 기생하면서 먹이 얻음 • Plasmodium속 –말라리아병원체 • Ciliphora (섬모충류) • 섬모(cilia)에 의하여 움직임 • 몸체에 붙어 잇는 다수의 짧은 섬모가 일제히 율동함으로써 몸체가 이동하기도 하고, 먹이를 입구멍으로 유도하기도 함 • (예) • Paramecium-자유유영 • Vorticella-고체표면에 줄기를 점착시켜서 생활 • 생물학적폐수처리의 지료생물 • Vorticella의 번식 → 양질의 활성슬러지 존재
원생동물 (protozoa) • 단핵이고, 운동성이 있고, 광합성을 하지 않는 진핵그룹의 미생물 • 대부분 절대 호기성이며, 종속영양성의 이화작용을 함 • 증식 : 이분열법 • 4개군으로 분류 • Mastigophra (편모충류) • 편모류 (Flagellates) • 주로 편모에 의하여 움직임 • 엽록소를 갖고 있는 식물계도 있음/ (예) Euglena • Sarcodina (위족충류) • 아메바(amoeba) • 위족을 돌출시켜 움직이거나 입자를 삼킴 • Entamoebahistolytica : 수인성 전염병인 아메바성이질의 병원체
바이러스 (Virus) • 원생생물은 아니지만 그 크기 때문에 미생물로 취급 • 구조상으로 세포가 아니며, 절대기생성으로 숙주의 세포 내에서만 번식 • 폐수처리에 기여하지 않으며, • 물을 통하여 인체에 들어간 후 질병을 일으키는 것이 많음 • → 용수처리나 폐수처리에서 제거대상이 됨
기 타 생 물 • 생물학적 폐수처리시설은 하나의 축소된 생태권이고 여기에는 여러 과에 속하는 생물들이 먹이연쇄를 이룸 • 부생균 : 유기물질 분해 • 종속계 세균 • 집괴(集塊)하여 혼합액 중에 풀록상태로 현탁하거나, 또는 매체표면에 생물막을 형상하기도 함 • 세균군과 유기질 입자들은 호기성상태에서 원생동물과 윤충류 등에게 포식됨 • 윤충류가 많이 번식하면 수질상태 양호 • 갑각류 • 유기물질이 적고 용존산소농도가 높은 물에서 활동 • 수질 지표가 됨
미생물의 물질 대사 • 물질대사는 세포가 존속하고 증식하는 근본수단으로 폐수처리에서는 이를 이용하여 용존유기물질과 영양물질 등을 제거함 • 이화작용: 에너지 생산 • 동화작용: 세포 합성 • 한 미생물의 물질대사에는 약 2000가지의 화학반응이 포함되는데 이들 반응은 거의 다 독특한 효소에 의하여 중개됨
효소란? • 단백질로 된 생체 내의 촉매이며, • 단백질을 구성하는 아미노산의 결합서열에 따라서 그 특이성이 생김 • 효소의 활성중심 - 기질과 작용 • 촉매부위(반응에 관여), 특이성부위(촉매의 특이성 지배)로 나뉘며 이들은 각 효소에 고유한 아미노산 결합서열에 의하여 형성 • 생물학적 폐수처리시 효소의 촉매작용이 반응속도에 영향 미침
high substrate concentration Reaction rate Reaction rate low substrate concentration Amount of enzyme Time of reation 효소반응의 최적조건 • 효소농도와 기질농도 • 반응속도와 효소농도의 관계 (at saturated substrate concentration)
Rmax phase Ⅱ : 0 order kinetics R(Reaction rate) Rmax/2 mixture phase : 0 & 1st order kinetics phase Ⅰ : 1st order kinetics Ks S (substrate concentraion) • 반응속도와 기질농도의 관계 (at constant enzyme concentraion) • 기질농도가 낮으면 효소의 활성중심의 기질은 포화되어 있지 않기때문에 반응속도는 기질농도에 따라서 증감되지만, (phase Ⅰ) • 기질분자의 수가 어느정도를 넘으면 활성중심은 기질로 포화되어서 반응속도는 그 이상 커지지 않는다. (phase Ⅱ ; 효고의 기질포화현상)
substrate concentration S + E ↔ ES → E + P low high 즉, substrate concentration이 어느정도 이상에서는 활성중심이 포화되어서 반응생성물의 양은 일정해지므로 반응속도는 일정해진다. 효소의 활성중심과 기질농도와의 관계
Michaelis-Menten equation • 효소와 기질이 회합하여 효소기질복합체를 만들고, 이것이 분해되어 효소와 생성물이 된다. at steady state (= ES 생성속도와 분해속도가 평형상태)
ES 생성속도 ES 분해속도 0
concentration S0 [P] [S] E0 [E]t [Es] steady state d[ES]/dt = 0 time reaction rate(v)는 ES가 분해되어 P가 만들어지는 속도이므로 v = k3[ES] 양변의 역수를 취하여 변형하면, at [S] ≫ Ks R = Rmax (기질농도에 0차반응) at [S] = Ks R = Rmax/2 at [S] ≪ Ks R = Rmax[s]/Ks (기질농도에 1차반응)
호기성 생물처리의 원리 • 호기성 미생물군(세균, 원생동물, 미소후생동물 등)의 작용으로 오수 중의 부유성, 용존성 유기물, 무기물의 흡착, 산화분해, 세포물질의 합성에 의해서 정화하는 방법 • ⇒ 호기성 미생물의 이화대사작용에 의해서 유기물질의 일부는 H2O, CO2, NH3, NO3, SO4, PO4등의 거의 무해한 무기질까지 산화분해하고, • 나머지는 동화대사작용에 의해서 미생물의 세포합성이 이루어짐 • ⇒ 미생물의 먹이원으로 세포 내로 축적되어진 유기물의 일부는 세포의 합성증식에 사용되고 그 밖의 유기물은 산화분해 되어 합성에너지가 됨 • ⇒ 유기물(기질)이 산화, 합성 반응으로 소비되어 계 내의 유기물질이 부족하게 되면 세포물질은 내생호흡에 의해서 산화분해(자기산화)하게 됨
호기성 생물처리의 반응기구 • 호기성 미생물에 의한 유기물질의 생물화학적 반응(오수의 생물정화반응)은 유기물질의 산화분해와 세포물질의 합성에 의해서 이루어지지만 동시에 세포물질의 내생호흡에 의해서 합성된 세포물질이 산화분해된다. (1) 산화반응 (2) 세포물질합성
(3) 내생호흡 (4) 세포물질 증식량 CxHyOz : 기질 (C5H6NO2)n : 미생물 세포물질 △H : 반응열 △X : 오니증식량 Lr :제거 BOD량 X : MLVSS a : 오니전환율(kgMLVSS/kgBOD5) b : 내생호흡속도정수 • △X는 세포물질증식량을 나타내는 것으로 계외로 뽑아내는 잉여오니량은 아니다. • 잉여오니량은 △X에 유입오수 중에 함유되어 있는 미생물과 반응하지 않은 오니량과의 합계량으로 된다. • a의 값은 유기물질의 성상에 따라서 다르지만 유기산은 10~60%, 탄화수소는 65~85%정도이고, 공장폐수에서는 50~70%의 것이 많다.
유입BOD 합성 유출 BOD 반송sludge sludge 잉여sludge 내생호흡 O2 CO2
생물반응의 지배인자 • 영양원 • 에너지원, 탄소원, 질소원, 무기염류 등 • 온도 • 수온이 5℃ 이하로 되면 반응속도는 1/10 이하로 되며, 오니의 유출이 일어남 • Eckentelder • 처리가능 수온범위 4~45℃ • F.J.Ludzack • 5℃의 BOD제거율은 30℃ • 제거율에 비해서 10%정도 저하 • P.A.Okun • 8~35℃에서는 BOD제거율이 변화없다.
pH • 6.0~8.5 : 최적 • 7.0~7.5의 범위에서는 정화효율에 영향 • 이 pH값은 유입오수의 pH가 아니고 반응조에서이 pH값이다. • 중금속 • 중금속의 혼입은 미생물의 반응성이 저해되며, 혼입량이 많으면 미생물 floc의 붕괘(미생물의 사멸)이 일어남 • Cr, Cu, Ni, 등은 그 총량이 10ppm이하에서는 큰 영향이 없음 • DO • 2mg/L이상의 유지가 필요
(예제 1) 풀어보기 • Rmax가 80%일 때의 기질농도와 Rmax가 20%일 때의 기질농도와의 비(比)를 계산하여라. 풀이
aA(g) + bB(g) → 생성물 ---------------------------- (1) 반응속도 = k[A]m[B]n ------------------------------ (2) * m, n에 따라 반응 차수 결정 (0, 1, 2차) 반응속도 • 반응속도? • 반응조 내에서 화학물질이 반응하는 속도 • 반응물질의 농도, 촉매의 종류, 반응온도, 환경조건 등의 영향을 받음 • 반응조 내의 액체 체류시간, 반응조의 용량 등을 결정하는 기초가 됨
(1) 0차 반응 반응물의 농도에 무관한 속도로 진행되는 반응
C0 t 시간 후의 반응물 농도, C 기울기 = -k0 시간, t 0차 반응의 그래프 0차 반응식
(2) 1차 반응 반응물의 농도에 비례하여 진행하는 반응
C0 접선의 기울기 = -dC/dt t 시간 후의 반응물의 농도, C 시간, t C0 t 시간 후의 반응물의 농도의 대수, logC 기울기 = -0.4343 k1 시간, t 1차 반응의 그래프 1차 반응의 반대수 그래프
(예제 2) 풀어보기 • 1차 반응에 있어서 반응개시 때의 반응물질농도가 250 mg/L 이고, • 2시간 후에 60mg/L 로 되었다. • 반응개시 후 1시간에서의 반응물질 농도(mg/L)를 구하라. 1차 반응식, C = C0e-kt에서 ln(C/C0) = -kt ln(60/250) = -k × 2 ∴ k = 0.71356 hr-1 ∴ 1시간 후의 농도, C = C0e-kt에 대입하면 = 250 × e -0.71356 × 1 = 122.5 mg/L 풀이
t 시간 후의 반응물 농도의 역수, 1/C 기울기 = k2 1/C0 시간, t (3) 2차 반응 반응속도가 한 가지 반응물의 제곱에 비례하여 진행되는 반응 2차 반응의 그래프 2차반응식
(예제 3) 풀어보기 • 글루코오스가 미생물 회분배양기에 첨가되고 시간에 대한 고실을 측정한 자료는 아래와 같다. 소실공정의 반응차수를 도시하여 구하라. 풀이 이 실험의 글루코오스 소실반응은 1차 반응 속도식에 해당 1차 반응속도식으로 그래프를 그려보면,
질량평형 • 질량평형(mass balance) : 물질수지 • 한 반응조를 하나의 시스템으로 보고 물질의 유입과 유출이 일어날때 시간의 경과에 따르는 반응조의 변화를 해석하는 것 • 가정 • 유량이 일정하다. • 반응조 내에서는 증발손실이 없다. • 반응조 내에서 물질으 ㄴ완전혼합된다. • 모든 반응은 반응조 내에서만 이루어진다. • 유입물질 농도의 반응차원은 1차 반응이다.
물질유입 - 물질유출 ± 물리, 화학, 생물학적 반응 시스템 내 축적 = 질량평형의 개념도 물질유입 수계내부로 이동 시스템(수계) 물리, 화학, 생물학적 반응 수계외부로 이동 물질유출
반응조의 수리학적 모델 플러그흐름(plug flow)형 완전혼합(complete mixing)형 • 순서대로 유입, 유출이 일어남 • 반응조 내에서는 혼합이 없고 • 반응조 내에 머무르는 시간은 이론적으로 동일하며, • 분산수=0 • 반응조 내에서 완전혼합이 일어남 포기조 (교반) 포기조 침전조 침전조 유입 유출 유입 유출 플러그흐름형 반응조 완전혼합형 반응조
농도, C C0 0 td 체류시간, t 농도, C C0 0 td 체류시간, t 플러그흐름형 반응조(plug flow reactor, PFR) = 압출류형 반응조 플러그흐름형 반응조의 물감유출상태 ⓐ 연속주입할때 ⓑ 한번주입할때
Q, C0 (Q+R) (Q-W), Ce Xv, C0 V Xv R, Xvr, Ce w, Xvr 플러그흐름형 반응조 내의 흐름 [축척률] = [유입률] – [유출률]
펄프와 종이제조폐수의 처리에 있어서 플러그흐름형 반응조의 BOD제거에 관한 동력학적 특성은, St : t시간 후에 남아있는 기질의 농도 (mg/L) Si : 생물흡착 후 남아있는 기질의 농도 (mg/L) Kb : 동력학적 상수 (day-1) Xd : 생물분해분율 Xv : 미생물 량 (mgVSS/L) t : 수리학적 체류시간 (day) 플러그흐름형 반응조에서 BOD 제거에 관한동력학적 특성 그림 1 스캔 삽입
(예제 4) 풀어보기 • 반응조에서 물감실험(dye test) 결과 유입구에서 주입한 물감이 유출구에서 다음과 같이 나타났을 때, 이 흐름의 Morrill 지수를 구하라. 풀이 Morrill 지수 = t90 / t10 =32 / 4 = 8 ※ Morrill 지수가 1인 경우 가장 이상적인 플러그 흐름이며, 이 값이 크며 클수록 완전혼합상태가 됨.
농도, C 농도, C C0 C0 1-et/td 면적 = 1 0 0 td 체류시간, t td 체류시간, t (2) 완전혼합형 반응조 (CFSTR)(continuous flow stirred tank reactor) 완전혼합형 반응조의 물감유출상태 ⓐ 연속주입할때 ⓑ 한번주입할때
V FST Q, C0 (Q+R) (Q-w), Ce Xv, C0 Xv R, Xvr, Ce w, Xvr 완전혼합형 반응조 내의 흐름 [축적률] = [유입률] – [유출률]
완전혼합반응조에서 BOD제거에 관한 동력학적 특성 그림 2 스캔 삽입
대표적인 완전혼합반응률 계수, K 표3 스캔 삽입
(예제 5) 풀어보기 • 완전혼합형 포기식 산화지로 폐수를 아래와 같이 처리하고자 한다. 산화지에서의 유기물 분해는 2차 반응식에 따른다고 가정할 때 다음 물음에 답하라. ① K : 0.1 L/mg·d ② X : 400 mgVSS/L ③ Q : 300 m3/d ④ S : 400 mg/L ⑤ 유기물 제거율 : 90 % ⑥ 반응식, dS/dt = - KSX 여기서, t :시간 S : 유기물 농도 K : 반응속도 상수 X : 미생물농도 Q :유량 (1) 유기물에 대한 미분형 물질수지식을 써라. (2) 주어진 조건으로부터 정상상태 (steady state) 에서의 산화지 소요용량 (m3)을 산출하라.