1 / 11

第六章 络合滴定法 第二节

第六章 络合滴定法 第二节. 6-2 络合滴定中的副反应和条件形成常数. 我们在络合滴定过程中，往往并不是单一的反应，而是比较复杂的络合平衡体系。在一定条件和一定反应组分比下，络合平衡不仅要受到温度和该溶液离子强度的影响，而且也与某些离子和分子的存在有关，这些离子和分子，往往要干扰主反应的进行，以致使反应物和反应产物的平衡浓度降低。. 第六章 络合滴定法 第二节. 一、络合滴定中的副反应和副反应系数

nassor
Download Presentation

第六章 络合滴定法 第二节

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. 第六章 络合滴定法 第二节 6-2络合滴定中的副反应和条件形成常数 我们在络合滴定过程中，往往并不是单一的反应，而是比较复杂的络合平衡体系。在一定条件和一定反应组分比下，络合平衡不仅要受到温度和该溶液离子强度的影响，而且也与某些离子和分子的存在有关，这些离子和分子，往往要干扰主反应的进行，以致使反应物和反应产物的平衡浓度降低。

  2. 第六章 络合滴定法 第二节 一、络合滴定中的副反应和副反应系数 • 能引起副反应(除主反应以外的反应，统称为副反应)的物质有：H+、OH-、待测试样中共存的其他金属离子，以及为控制pH值或掩蔽某些干扰组分时而加入的掩蔽剂或其他辅助络合剂等，由于它们的存在，必然会伴随一系列副反应发生。其中M及Y的各种副反应不利于主反应的进行，而生成MY的副反应则有利于主反应的进行。

  3. 第21讲 第六章 络合滴定法 第二讲

  4. 第21讲 第六章 络合滴定法 第二讲 (一)滴定剂的副反应和副反应系数 1.酸效应和酸效应系数（酸度的影响） H+与Y4-离子的副反应对主反应的影响，或由于H+的存在，使络合体Y参加主反应能力降低的现象称为酸效应，也叫pH效应。在一定情况酸效应不一定是有害因素。当提高酸度使干扰离子与Y的络合物能力降至很低，从而提高滴定的选择性，此时酸效应就成为有利的因素。 酸效应的大小，可以用该酸度下，酸效应系数αY(H)来衡量。

  5. 第21讲 第六章 络合滴定法 第二讲 αY(H)= cY /[Y] δY= [Y] / cY αY(H)= 1/δY cY表示络合反应达平衡时，未与M络合的EDTA的总浓度为： cY=[Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+…+[H6Y] 可见：在副反应中Y型体的分布分数δY与酸效应系数αY(H)成倒数关系。 酸效应系数αY(H)的计算： 根据多元酸有关型体分布分数的计算公式计算 αY(H)=cY /[Y] =([Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+…+[H6Y])/[Y] =1+[H+]/Ka6+[H+]2/Ka5Ka6+[H+]3/Ka4Ka5Ka6+[H+]4/Ka3Ka4Ka5Ka6 +[H+]5/ Ka2Ka3Ka4Ka5Ka6 +[H+]6/ Ka1Ka2Ka3Ka4Ka5Ka6 可见，αY(H)只与溶液中[H+]有关，是H+浓度的函数，酸度越高，αY(H)越大，酸效应越严重。

  6. 第21讲 第六章 络合滴定法 第二讲 2.配位效应和配位效应系数(其他配位剂的影响) 另一种配位剂与M离子的副反应对主反应的影响称为配位效应。 采取与酸效应类似的处理办法，求得络合效应系数 αM(L) =CM/[M] =1+∑βi[L]I δM(L)= [M] / CM

  7. 第21讲 第六章 络合滴定法 第二讲 • 由配位反应的平衡关系和配合物的逐级形成常数可知 • αM(L) =CM/[M] • =1+∑βi[L]n • =1+K1[L]+K1K2[L]2+……K1K2……Kn[L]n • =1+β1[L]+β2[L]2+……βn[L]n 上式表明, αM(L)其数值大于1、等于1。 αM(L)越大，配位效应越强，副反应越严重。 αM(L)＝1时，金属离子无副反应。

  8. 第21讲 第六章 络合滴定法 第二讲 3.EDTA配合物的条件稳定常数 在配位滴定中，实际的滴定反应比较复杂，除了主反应，还伴有酸效应、配位效应、干扰离子效应等，需要综合考虑。 设未参加主反应的M离子总浓度为CM，Y的总浓度为CY，生成的MY、MHY、MOH的总浓度为CMY，反应平衡时可得到条件稳定常数K’MY K’MY＝ CMY / CM CY 由以上讨论可知 CM=[M] αM(L) CY=[Y] αY(H) MHY和MOHY可以忽略 则 CMY≈[MY]

  9. 第21讲 第六章 络合滴定法 第二讲 代入上式可得 K’MY=CMY/CMCY =[MY]/ [M] αM(L) [Y] αY(H) =KMY/ αM(L)αY(H) 取对数可得： lgK’MY= lgKMY-lgαM(L)-lgαY(H) 在一定条件下， αM(L)和αY(H)为定值，则K’MY为常数

  10. 第21讲 第六章 络合滴定法 第二讲 例1 计算PH=2.00和PH=5.00时，ZnY的条件稳定常数（已知lgKZnY=16.50） 解：查表可知 PH=2.00时， lgαY(H)＝13.51 PH=5.00时， lgαY(H)＝6.45 根据公式可得： PH=2.00时, lgK’ZnY=16.50-13.51=2.99 PH=5.00时，lgK’ZnY=16.50-6.45=10.05

  11. 第21讲 第六章 络合滴定法 第二讲 例2计算PH=4.50的5.0×10－2mol/L AlY溶液中，游离F-的浓度为1.0×10－2mol/L时，AlY的条件稳定常数。（已知：AlF6:β1=1.4×106 β2=1.4×1011 β3=1.0×1015 β4=5.6×1017β5=2.3×1019β6=6.9×1019 lgKAlY=16.30） 解：查表可知：PH=4.50时，lgαY(H)=7.44 当[F－]＝1.0×10－2mol/L时，可得： αAl(F)=1+1.4×106×0.010+1.4×1011(0.010)2+1.0×1015(0.010)3 +5.6×1017(0.010)4+2.3×1019(0.010)5+6.9×1019(0.010)6 ＝8.9×109 lgαAl(F)=9.95 lgK’AlY=16.30-7.44-9.55= -1.09 说明此时AlY配合物已被氟化物破坏

More Related