中药鉴定学

1. 中药鉴定学 卫莹芳、马逾英、李敏

2. 大黄 Radix et Rhizoma Rhei • 两千多年前，大黄就作为我国特产的药材而闻名于中外，成为国际性生药。据记载： • 我国在公元前2700年已有大黄应用。 • 公元前114年已经陕西运往欧洲。 • 马可波罗（1250~1323年）旅游东方时记载：“中国凉州（今甘肃）产大黄甚丰” 。 • 17世纪英国所用大黄为中国经印度运往英国。 • 1687~1762年间，俄国政府以中国大黄为专卖品，鉴别甚严，并以本品为主制订了“莫斯科标准”，凡不适于该标准的尽行剔去。 由上可见，大黄在历史上就在欧洲享有盛誉。

3. 历 史 • 大黄始载于《神农本草经》，列为下品。因根大而色黄而故名。以后历代本草均有记载。 • 吴普谓：“生蜀郡（今四川）北部或陇西（今甘肃）。八月采根，根有黄汁。” • 苏颂谓：“以蜀川锦纹者佳。……根如芋，大者如碗，长一二尺。……四月开黄花（与今药用大黄相符）亦有青红似荞麦者（与今掌叶大黄和唐古特大黄相符）。 综上所述： • 在植物来源方面：历代本草所载的大黄主要是掌叶组的大黄,结合本草附图，可认为与现今药用的正品大黄相符。 • 在质量方面：古本草认为以四川北部和甘肃的大黄为好。 • 关于混淆品：在唐代已发现河北产大黄与正品大黄不同，与现在河北产商品“山大黄” （原植物为华北大黄 Rheum franzanbachii Munt.）相当。

4. 来 源 为蓼科（Polygonaceae）植物 • 掌叶大黄Rheum palmatum L. • 唐古特大黄Rheum tanguticum Maxim. ex Balf. • 药用大黄Rheum officinale Bail1. 的干燥根及根茎。 注：Rheum（大黄属）由Reuma“河”而来，示在伏 尔加河的Rha地方有产。

5. 为多年生高大草本，根状茎及根部肥厚，黄褐色。为多年生高大草本，根状茎及根部肥厚，黄褐色。 • 直立，粗大，中空。 • 叶片掌状半裂，每裂片具粗齿。 • 圆锥花序顶生，分枝帖于茎，花小，紫红色或带紫红色。 • 果枝聚拢，瘦果具三棱。

6. 三种大黄的不同点：主要是叶片和花的区别 • 掌叶大黄——叶片掌状半裂，每裂片具粗齿，圆锥花序顶生，分枝帖于茎，花小，紫红色或带紫红色。 • 唐古特大黄——极似掌叶大黄，但其叶片掌状深裂，裂片再分裂，裂片通常窄长，呈三角状披针形或窄线形（呈鸡爪状，故名鸡爪大黄）。 • 药用大黄——与掌叶大黄相近，但本种叶片浅裂，（一般仅达1/4）浅裂片大齿形或宽三角形，花较大，黄白色。 唐古特大黄 药用大黄

7. 产 地 • 掌叶大黄 主产于甘、青、藏、川等地，多为栽培。 • 唐古特大黄 主产于青、甘、藏、川等地，野生或栽培。 • 药用大黄 主产于川、贵、云、鄂、陕等省，栽培或野生。 前2种习称“北大黄”，后者习称“南大黄”。 商品中以掌叶大黄产量大，唐古特大黄次之，药用大黄较少。

8. 采收加工 选择生长3年以上的植物，在秋季上冻之前或春季大黄未发芽前采挖，除去泥土，切去茎或细根，刮去粗皮，横切成段或片，纵切成瓣，加工成卵圆形或圆柱形进行干燥。 晒黄—晒后发汗，再晒，反复进行至干。 炕黄—微火炕成5至6成干，发汗，凉干。 阴黄—切片后用绳子穿起，挂在屋檐下通风处阴干。

9. 性状鉴别 • 圆柱形、圆锥形、块片状、马蹄形。 • 表面黄棕色（未去粗皮者表面棕褐色，有横皱纹及纵沟）蛋结表面光滑，有类白色网状纹理（有的形容为槟榔花纹，又称锦纹大黄）。 • 断面黄棕色；根茎髓部有星点（异型维管束），根无星点，有放射状纹理。 • 气清香，味苦涩，嚼之粘牙，有砂粒感，唾液染成黄色。 以质坚实、气清香、味苦而微涩者为佳。

10. 名词术语： 锦纹：指药材表面或横切面上类白色薄壁组织与红棕色射线及星点交互排列形成的织锦状纹理，习称锦纹，如大黄。 星点：指大黄根茎横切面上髓部的异形维管束呈暗红色的星芒状小点，习称星点。 掌叶大黄横向切断面 星点 皮部

11. 显微鉴别 • 根茎及横切面： • 偶有残存的木栓层 • 皮层窄 • 韧皮部宽广，粘液腔外大内小 • 木质部导管非木化 • 髓部宽广，有内韧式的异型维管束；根无髓部，无异型维管束 • 薄壁组织中含淀粉粒及草酸钙簇晶

14. 粉末特征： • 大型的草酸钙簇晶，直径可达190um,棱角大多短钝。 • 大型的网纹导管多，非木化，亦有具缘纹孔及螺纹导管。 • 淀粉粒众多，单粒圆球形、长圆形，脐点大多星状。

15. 成 分 • 蒽醌衍生物 • 游离型：为抗菌成分。 大黄酸(rhein)、大黄素(emodin)、大黄酚(chrysophanol)、芦荟大黄素、大黄素甲醚等。 • 结合型：为主要泻下成分。 • 双蒽酮甙：番泻甙(sennoside)A、B、C、D。泻下作用最强。 • 游离蒽醌类的葡萄糖甙。具一定的泻下作用。 • 鞣质类 • 有没食子酰葡萄糖、没食子酸、d-儿茶素等。为收敛成分，具收敛止血的作用。 • 尚含四种大黄酸甙(rheinosides)A、B、C、D。亦为泻下成分。

16. 理化鉴别 • 微量升华：本品粉末少量，进行微量升华，可见菱状针晶或羽状结晶，加碱显红色。（蒽醌类成分） • 荧光鉴别： • 药材新鲜断面于紫外光灯下观察，显浓棕色荧光。 • 粉末的稀乙醇（40%）浸出液，滴于滤纸上，再滴加稀乙醇扩散后呈黄色或淡棕色环，置紫外光灯下观察，显棕色或棕红色荧光，不得显持久的亮蓝紫色荧光。 • 检查羟基蒽醌衍生物： • 粉末用稀盐酸与乙醚提取，分取乙醚层，加碳酸氢钠试液，碱液层显红色。

17. 在与大黄酸对照品色谱相应的位置 上， 显相同的橙黄色荧光斑点。（置氨气中熏后，日光下检视，斑点变为红色。） • 在与对照药材色谱相应的位置上，显相同的五个橙黄色荧光斑点。 供试品色谱中 薄层鉴别： 对照品：大黄酸、大黄药材 吸附剂：硅胶H薄层板 展开剂：石油醚-甲酸乙酯-甲酸（15：5：1） 1.掌叶大黄 2.唐古特大黄 3.药用大黄 4.商品药材 5.混合对照品 (大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素)

18. 质量评价 2005年版中国药典规定 • 干燥失重：不得过15.0% • 灰分：总灰分不得过10.0%；酸不溶性灰分不得过0.8% • 土大黄苷 取本品粉末甲醇浸液点于滤纸上，置紫外光灯（365nm）下检视，不得显持久的亮紫色荧光。 • 浸出物：热浸法测定水溶性浸出物含量，不得少于25.0% • 含量测定：HPLC测定芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚及大黄素甲醚的总量，不得少于1.5%

19. 附 注 • 大黄属波叶组植物的根及根茎，在部分地区或民间药用，有时与正品大黄相混淆，据载，大黄酚、番泻甙等成分在大黄属仅局限在掌叶组植物，而波叶组植物主含土大黄甙，不含或仅含微量结合性蒽醌（为正品的1/30）故无大黄的泻下作用，不能作大黄用，应注意区别。

20. 天山大黄 藏边大黄 河套大黄 华北大黄

21. 国外用药情况： • 亚洲药典 除收三种正品大黄外，还收信州大黄（R.corianum.）及其杂交种。 • 日本药典 同亚洲药典，并注明信州大黄为朝鲜大黄（R.corianum.）与掌叶大黄的杂交种，并规定大黄及大黄粉：（HPLC法测定）番泻苷A的含量规定应在0.25%以上。 • 印度药典 用波叶组藏边大黄（二次大战后大量输入美、英等国）。 • 朝鲜用大黄为（R.undulatum.） • 美、英药典 收掌叶大黄、药用大黄及其杂交种。英国药典规定每100g含番泻苷A≥1.0％，总蒽醌≥3.5%，不得检出土大黄苷。45%的乙醇醇浸出物大于35.0%。每100g含总灰分≤10.0%。含酸不溶性灰分≤8.0%。 • 前苏联药典 收唐古特大黄（作为掌叶大黄的变种）。 • 德国药典 收掌叶大黄、药用大黄。 苏、英、西德均规定其总蒽醌含量不得少于3.0%，苏、英、日、德还规定了检查异种大黄土大黄苷项。 目前各国评价大黄的优劣，即以结合型蒽醌衍生物的含量和土大黄甙反应为指标。

22. 国外用药： 信州大黄