1 / 16

F ázová analýza

F ázová analýza. kvantitativní. kvalitativní. Databáze práškových difrakčních dat ASTM – American Society for Testing of Materials, 1950 JCPDS – Joint Committee on Powder Diffraction Standards PDF – Powder Diffraction File (ICDD). Hanawaltův seznam

marisa
Download Presentation

F ázová analýza

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. Fázová analýza kvantitativní kvalitativní Databáze práškových difrakčních dat ASTM – American Society for Testing of Materials, 1950 JCPDS – Joint Committee on Powder Diffraction Standards PDF – Powder Diffraction File (ICDD) Hanawaltův seznam 8 hodnot dhkl - 3 + 5 nejintezivnějších intenzity (1, 2, ..., 9, X) chemický vzorec katalogové číslo 3 permutace Finkův seznam 8 hodnot dhkl - nejintezivnějších chemický vzorec katalogové číslo 8 permutací

  2. Kvalitativní fázová analýza Informační obsah práškového difrakčního záznamu Rozlišení 0,1 2q – 0 - 180° - 1 800 bitů Rozlišení 0,01 2q – 0 - 180° - 18 000 bitů V PDF 131 000 záznamů Pro identifikaci čisté fáze potřebujeme log2(131000) ~ 17 bitů Pro identifikaci fází ve směsi potřebujeme log2(2131000) ~ 131 000 bitů Směs více než 100 látek nelze rozlišit v rtg difraktogramu log2(101310) = 4351 bitů

  3. Kvalitativní fázová analýza „manuální“ Automatická – počítačová(Search-Match) Maticová reprezentace – d, I Vektorová reprezentace y0 = (y01, y02, ...,y03) qmax 0 0,1 0,2 0,3 Rozdělení na intervaly Každý interval – souřadnice vektoru má hodnotu odpovídající normované intenzitě x = x(0, 0, 0, 60, 0, ...., 80, 0, 0,...) Směs I1 I2 standardy vzorek

  4. Určení koeficientů ci Metoda nejmenších čtverců Hledání minima Soustava normálních rovnic ci Ortogonální projekce x na podprostor 0 prostoru  (všechny standardy) Redukce prostoru  na 0.

  5. Potřebnost dalších informací Prvkové složení (chemické, spektroskopické metody) Historie přípravy a zpracování vzorku Známé chemické a fyzikální vlastnosti Postupné vyřazování záznamů (shoda souřadnic) Filtry Kosinus úhlu mezi x a yi Počet linií referenční látky i odpovídající linii v difrakčním záznamu vztažený na počet difrakčních linií referenční látky

  6. Kvantitativní fázová analýza Intenzita j-té složky ve směsi Počet elementárních buněk v jednotkovém objemu Hmotnostní frakcefáze i Hmotnostní absorpční koeficient fáze i

  7. Metoda s vnějším standardem Vzorek se dvěma fázemi o neznámém složení Vzorek se dvěma fázemi o známém složení Hmotnostní podíly Objemové podíly Z měření na externím standardu

  8. Metoda přídavku a metoda zřeďovací Přidání známého množství DV1 analyzované fáze (2)

  9. Metoda s vnitřním standardem Přidání známého množství standardu (s) do analyzované směsi Objemový podíl fáze i po přidání standardu Celkový objem standardu Celkový objem směsi se standardem Objemový podíl fáze i v n-fázové směsi Kalibrační měření na vzorku o známém složení

  10. RIR – Reference Intensity Ratio Závisí na s (standard) a a (fáze), ne na i, j. Univerzální konstanta vyjadřující rozptylovou mohutnost a vůči s Kalibrační měření Absence přednostní orientace, extinkce, mikroabsropceKonstantní ozářený objemKorekce na monochromátor, polarizaciUžití integrálních intenzit I/Ikorund _- poměr nejintenzivnější linie fáze vůči nejsilnější linii korundu ve směsi 1:1 (hmotnostní) pro CuKa Přidání známého množství korundu z PDF-2

  11. Přidání známého množství interního standardu semi-kvantitativní (velké chyby) Chungova metoda Celkem n rovnic Nutno změřit pečlivě Irel a RIR

  12. Bezstandardové metody autoflushing Vztažení intenzit reflexí směsi k reflexím čisté komponenty (0) Poměr intenzit difraktovaných dvěma různými fázemi ve směsi Binární směsi jednotlivých komponent a referenční látky 1:1

  13. Výpočet integrálních intenzit Objemový podíl fáze i Pro eliminaci vlivu textury – součty přes více reflexí

  14. Škálový faktor Rietveldova metoda Vuc ... Objem jednotkové buňkym ... Lineární absorpční koeficient Směs Bez standardu S interním standardem Xa S užitím určení i amorfního podílu

  15. Omezení rtg difrakční fázové analýzy Určení poměrného zastoupení Citlivost – jednotky promile – jednotky procent Přesnost – 1-10 % Nutnost homogenního složení vzorku Krystality – 0,1 mm – 10 mm Vliv reálné struktury Někdy potřebné informace o prvkovém složení

More Related