第十章 非金属元素 ( 一 ) 氢 稀有气体 卤素 拟卤素

1. 第十章 非金属元素(一) 氢 稀有气体 卤素 拟卤素 第四节 拟卤素

2. 1. 认识重要的拟卤素； 2. 掌握拟卤素的化学性质 本节基本要求 重点： 拟卤素重要的化学性质 难点： 拟卤素重要的化学性质

3. 一、定义 拟卤素是指由二个或二个以上非金属元素原子组成的原子团，这些原子团在自由状态时，与卤素单质的性质相似。 重要的拟卤素有氰(qíng)(CN)2、硫氰(SCN)2、硒氰(SeCN)2和氧氰(OCN)2。 二、拟卤素的化学性质 1. 与金属的反应 2Fe + 3Cl2 = 2FeCl3 2Fe + 3(SCN)2 = 2Fe(SCN))2(硫氰化铁)

4. 2. 与卤素单质的置换反应 Cl2 + 2KBr = 2KCl + Br2 Cl2 + 2KSCN (硫氰化钾) = 2KCl + (SCN)2 单质具有氧化性、阴离子具有还原性： 拟卤素单质和卤素单质的氧化性以及拟卤离子和卤素离子的还原性的强弱次序如下： 氧化性：F2＞(OCN)2＞Cl2＞Br2＞(CN)2＞(SCN)2＞I2＞(SeCN)2> (N3)2 还原性：F-＜OCN-＜Cl-＜Br-＜CN-＜SCN-＜I-＜SeCN-

5. 3.与氢气反应生成氢某酸但该酸酸性一般比氢卤酸弱其中氢氰酸(HCN)酸性最弱3.与氢气反应生成氢某酸但该酸酸性一般比氢卤酸弱其中氢氰酸(HCN)酸性最弱 点燃 Cl2 + H2 ===== 2HCl 点燃 (SCN)2 + H2 =====2HSCN(硫氰化氢溶于水成为硫氰氢酸) HSCN(硫氰酸是一种强酸）、（SCN)2（硫氰，气体），HCNO(氧氰酸，当然又有异构体为雷酸）、（CNO)2（气体）HN3(叠氮酸，极易爆炸）等等。

6. 4. 与水发生歧化反应 Cl2 + H2O = HCl + HClO (SCN)2 + H2O = HSCN + HSCNO 5. 与碱反应生成 Cl2 + 2NaOH = NaCl + NaClO + H2O (SCN)2 + 2NaOH = NaSCN + NaSCNO + H2O (CN)2+2OH－=CN－+CNO－；Cl2+2OH－=Cl－+ClO－

7. 6. 单质和不饱和烃起加成反应 7. 形成多种互化物。如CNCl、CN(SCN)、CN(SeCN)、SCN·Cl以及ClN3、BrN3、IN3等都已制得。 8. CN-离子的Ag(Ⅰ)、Hg(Ⅰ)、Pb(Ⅱ)盐和氯、溴、碘的一样，都难溶于水。AgCN和AgCl相似，均可溶于氨水。

8. ⒊制备方法(以氰为例) 4HCN+MnO2 Mn(CN)2+2H2O+(CN)2 ⒋常见拟卤酸和气体 HSCN(硫氰酸是一种强酸)、(SCN)2(硫氰，气体)，HCNO(氧氰酸，当然又有异构体为雷酸)、(CNO)2(气体)HN3(叠氮酸，极易爆炸)等等。 拟卤酸的的酸性有（按顺序递减）:HCNO<HSCN<HCN<HN3

9. 5. 其他 拟卤素也有一些特殊的情况如:(OCN)2通入水中由于在水中有其过强的氧化性导致将其自身氧化产生CO2、NH3、O2等等还有一些例外。 其次与卤素进行氧化性的比较有(依次氧化性降低)：F2<(OCN)2<Cl2<Br2< (SCN)2<I2< (CN)2< (N3)2，但要注意这里不能用氧化还原反应的性质来判断其拟卤素阴离子的性质，如CNO－可以在水中被Cl2氧化成CO2和N2。