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电镀工艺学. 第三章 电解液分散能力. Plating technology Chapter Ⅲ Electrolyte dispersing power. 电解液分散能力的基本概念 分散能力(或称均镀能力) : 就是电解液能使零件表面镀层的厚度均匀分布的能力 。 若镀层在阴极表面分布的比较均匀,就认为这种电解液具有良好的分散能力;在各种电解液中,氰化物电解液的分散能力比较好,普通酸性镀铜和镀锌等简单盐电解液的分散能力较差,镀络电解液的分散能力更差。 覆盖能力(或称深镀能力) : 在一定的电解条件下,电解液能使镀层沉积金属覆盖整个表面的能力。
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电镀工艺学 第三章 电解液分散能力 Plating technologyChapter Ⅲ Electrolyte dispersing power 电镀工艺学03-37
电解液分散能力的基本概念 分散能力(或称均镀能力): 就是电解液能使零件表面镀层的厚度均匀分布的能力。 若镀层在阴极表面分布的比较均匀,就认为这种电解液具有良好的分散能力;在各种电解液中,氰化物电解液的分散能力比较好,普通酸性镀铜和镀锌等简单盐电解液的分散能力较差,镀络电解液的分散能力更差。 覆盖能力(或称深镀能力):在一定的电解条件下,电解液能使镀层沉积金属覆盖整个表面的能力。 由于电流密度的不均匀,在较低电流密度区极化小,达不到金属的析出电位,零件的深凹处没有金属镀层覆盖。 电镀工艺学03-37
2.6 电流与金属在阴极上的分布 为了提出电解液分散能力的数学表达式,首先讨论电流在阴极表面分布的问题。当支流电通过电解槽时,可能会遇到三部分的阻力: 1 金属电极的欧姆电阻:R电极 2 电解液的欧姆电阻: R电液 3 发生在固体电极与电解液(金属/溶液)两相界面上的阻力(阻抗)R极化 这种阻力是由于电化学或放电离子扩散过程缓慢引起的,就是由于电化学极化和浓差极化造成的。可等效的称为极化电阻。 电镀工艺学03-37
图2-7 电镀工艺学03-37
根据欧姆定律: 近阴极的电流 I1 =(3-1) 远阴极的电流 I2 =(3-2) (3-3) 电镀工艺学03-37
2.6.1 初次电流分布 假设阴极极化不存在时的电流分布为初次电流分布, 此时R极化≈ 0 初次分布时: 因电解液的电阻R=ρL/S,由于远近阴极的面积S相同,同样电解液的电阻率也相同, 因此 : (K=常数)(3-4) 可见,当阴极极化不存在时,近阴极和远阴极上的电流密度与它们和阳极的距离成反比。这种电流分布最不均匀。 电镀工艺学03-37
2.6.2 二次电流分布 在阴极极化存在时的电流分布称为二次电流分布。实际电流分布的表达式如下(3-3)。在实际电镀生产中,阴极极化总是存在的。当阴极极化存在时,由于近阴极电流密度大,从一般电化学规律看,近阴极的极化应该大于远阴极, 既R极化1>R极化2因此I1/I2更接近于1。 说明在有阴极极化时的电流分布更均匀。 3-3 电镀工艺学03-37
当直流电通过电解槽时,近阴极和远阴极与阳极的两个并联电路上的电压相同,既:V1=V2=V当直流电通过电解槽时,近阴极和远阴极与阳极的两个并联电路上的电压相同,既:V1=V2=V I1R1-Φk1=I2R2-Φk2 式中:I1和I2近阴极和远阴极的电流 R1和R2近阴极和远阴极与阳极间电解液的电阻 Φk1和Φk2近阴极和远阴极的电极电位。 I1R1 =Φk1-Φk2 + I2R2 (3-5) 电镀工艺学03-37
把此式和R=ρL/S代入(3-5)得 因I/S=D 所以: 设L2=L1+ΔL 经整理得: (3-6) 电镀工艺学03-37
因为电阻率的倒数就是电导率 所以 教材中2-3 电镀工艺学03-37
式中: 就式阴极的实际电流分布; κ电解液电导率 ΔL 远近阴极与阳极距离之差; 为极化率(度) 即阴极极化曲线的斜率 (电位随电流密度的变化率) 电镀工艺学03-37
2.6.3 金属在阴极上的分布 如果电流效率在远阴极上和近阴极上相同,也可以用镀层的金属重量比代替电流比。 如果电流效率在远阴极上和近阴极上不同,则还要考虑电流效率 电镀工艺学03-37
影响金属在阴极上 分布的因素还有 1 电流效率 电镀工艺学03-37
影响金属在阴极上 分布的因素还有 2 电力线分布 我们把在电场作用下离子运动的轨迹形象地称为电力线 电镀工艺学03-37
电解槽 电镀工艺学03-37
解决远近阴极影响的方法 1 形象阳极 2 辅助阴极 电镀工艺学03-37
2.6.4 电解液的分散能力和覆盖能力 分散能力: 指金属的宏观分布 通常用实际电流分布与初次电流分布的相对偏差表示: (2-5) 式中 T 电解液分散能力(-100%~+100%) M 金属分布(M1/M2) K 初次电流分布 电镀工艺学03-37
分散能力的其他表达式 电镀工艺学03-37
分散能力的测定 1 弯曲阴极法 X面镀层的厚度 D=0.5-1A/dm2电镀20min 电镀工艺学03-37
2 远近阴极法 K=5或2 电镀30min 电镀工艺学03-37
霍尔槽 利用电流密度在远近阴极上分布不同的特点,赫尔(Hull)1935年设计了一种平面阴极和平面阳极构成一定斜度的小型电镀实验槽,叫做赫尔槽。由于赫尔槽结构简单,使用方便,目前国内外 广泛的应用于电镀实验和工厂生产的质量管理,已成为电镀工作者不可缺少的实验工具。 电镀工艺学03-37
霍尔槽结构尺寸 电镀工艺学03-37
2 霍尔槽法 D=0.5-3A/dm2电镀10-15min 一般为5 电镀工艺学03-37
覆盖能力:又称深镀能力 指金属能否覆盖全部受镀表面 通常影响覆盖能力的因素: 析出电位:电位越正,有利于提高覆盖能力 基体材料特性:依材料不同各异,通常金属析出过电位与氢析出过电位相反 基体材料表面状态:光滑、洁净→有利于覆盖 粗糙、油污→不利于覆盖 电镀工艺学03-37
覆盖能力的测定: 1 直角阴极 法 25 电镀工艺学03-37
2 内孔法 电镀工艺学03-37
3 凹穴法 电镀工艺学03-37
2.6.5 电解液的整平能力 • 电解液的整平能力: 整平作用是指镀液能使镀层表面更加平滑的能力。 • 在微观粗糙的金属表面上电流和金属分布与镀液的整平能力有关。 • 微观粗糙表面通常是指波谷深度小于0.5mm,而波峰间距离又很小的粗糙表面。 • 这种表面有两个基本特点:一是在微观轮廓面上峰谷差异较小,电力线分布可以认为是均匀的,所以,波峰处的电势与波谷处的电势近似相等;二是扩散层厚度大于波谷深度,造成波峰和波谷处的扩散层厚度不同。 电镀工艺学03-37
整平剂特点: 1 能强烈阻化阴极过程,提高极化50-120mV (光亮剂只能提高10-30mV) 2 能夹杂在镀层中或在阴极上还原而被消耗 3 整平剂在峰处的吸附量大于谷处的吸附量 电镀工艺学03-37
δ有效=扩散层的有效厚度 D =反应粒子的扩散系数 ν=动力粘度(粘度/密度) ω=旋转角速度 可以通过改变旋转圆盘电极的转速来模拟微观表面的峰与谷 高速表示峰(δ小)低速表示谷(δ大) 电镀工艺学03-37
思考题 03 1 什么是电解液的分散能力? 2 什么是电解液的覆盖能力? 3 什么是整平能力?有哪几种类型? 4 什么是初次电流分布? 5 什么是二次电流分布? 6 影响分散能力的因素又哪些? 7 影响覆盖能力的因素有哪些? 8 整平剂的特征是什么? 9 扩散层厚度大表示微观的峰还是谷? 10 提高旋转圆盘电极转速,电流密度减小,整平剂为哪种类型? 电镀工艺学03-37
思考题 03 11 微观粗糙指:波-谷尺度差为 ? 12 电流效率与电流密度变化有哪些类型? 13 测定覆盖能力的方法有哪些? 14 测定整平剂特性可用什么方法? 15 测定分散能力的方法有哪些? 16 电镀时,电力线分布的特点? 电镀工艺学03-37
谢 谢! 电镀工艺学03-37