硫酰氟在 PCO 中的 应用研究

1. 硫酰氟在PCO中的 应用研究

2. 目前使用硫酰氟的国家 • 美国 1961 • 中国 1983 • 日本 1990 • 德国 1994 • 瑞典 1995 • 加勒比 • 澳大利亚 • 英国

3. 硫酰氟在美国已注册应用的控制领域 有害生物：如木白蚁、衣蛾、皮蠹、粉蠹、臭虫、钻蛀虫、蜱、蜚蠊、啮齿动物等。 范围： 住宅（包括活动房）、建筑物、家具（家庭用品）、建筑材料、集装箱、交通工具（除飞行器）

4. 硫酰氟在美国的应用 Vikane产品面市已有40多年了，现正处于上升阶段。目前仅熏蒸建筑物已逾200多万套。 美国在控制白蚁方面，硫酰氟已基本替代了甲基溴。

5. 建筑物 • 教堂 • 名胜古迹 • 博物馆 • 图书馆 • 档案馆 • 医学实验室 • 科学研究所 • 食品加工厂 • 住宅

6. 美国建筑物熏蒸示意图

7. 美国建筑物熏蒸

8. USDA-APHIS-PPQ处理手册(2002.04版） • 美国硫酰氟还用于 • 运往欧洲的海运集装箱装船前熏蒸； • 运往美国的包装材料的处理； • 运往美国的非植物产品有虫患（蜱）的处理； • 运往美国的木器有蛀虫时的处理； • 运往美国的木制品和集装箱有白蚁时的处理。

9. 美国硫酰氟处理集装箱

10. 在澳大利亚的应用 • 建筑物 • 集装箱 • 木制品 • 带木垫的机械设备、仪器、电子设备 • 有橡胶成分的精密仪器等 • 杀灭仓储害虫、白蚁、木材蛀虫等。

11. 日本、英国、德国、瑞典 硫酰氟作为建筑物熏蒸剂注册。 德国每年熏蒸处理古建筑（主要为教堂）50座。

12. 我国处理古建筑、园林、果园、苗圃活树上蛀干害虫我国处理古建筑、园林、果园、苗圃活树上蛀干害虫 银杏、白蜡树熏蒸处理小蠹类、天牛类害虫，温度15 ℃，30g/m3，熏蒸24h，杀虫效果94-100%。 黄帝陵千年古柏主干熏蒸处理小蠹类、天牛类、白蚁类害虫，温度14-20 ℃，15-30g/m3，熏蒸16-24h，杀虫效果100%。 熏蒸古建筑防治家白蚁、散白蚁，30g/m3，熏蒸48h，效果100%。土栖白蚁类，每巢用药0.8-1.0kg，可杀灭全巢白蚁。 如西安事变旧址——黄楼，用硫酰氟消灭严重的白蚁危害；颐和园排云殿也用硫酰氟熏蒸，杀灭粉蠹、蛛甲、皮蠹等害虫。

13. 检验检疫局使用硫酰氟船舶熏蒸 除鼠、除虫工作图片

14. 硫酰氟在食品熏蒸中的研究与应用进展

15. 前言 • 一些化学品（如溴甲烷、氟里昂、哈龙等）在使用时被释放到空气中，会损害臭氧层。 • 臭氧层变薄 地球受到紫外线的照射增强 人类疾病增加和机体免疫力下降、农作物减产、浅海浮游生物受损等 。 • 目前全球已经有187个国家加入了《关于保护臭氧层的蒙特利尔议定书》 。 • 食品熏蒸中使用较多的甲基溴（Methyl Bromide 又叫溴甲烷），2005年初在欧美等发达国家将被淘汰；在发展中国家，2015年也将禁止使用。 • 硫酰氟以其独特的性质和优点应用于食品熏蒸中，被认为是现实可行的甲基溴替代品 。

16. 硫酰氟的特性 • 对物品和环境的影响 • 应用特点

17. 硫酰氟的特性 • 对物品和环境的影响 • 硫酰氟(Sulfuryl fluoride)是一种广谱熏蒸剂；分子式SO２F２；常温常压下为无色无味气体，沸点为－55.2℃；在水中溶解度极小（25℃时，溶解度为750mg/kg），其具有渗透力强，熏蒸用量小，解吸快，对金属类、棉织品、毛类、皮革、塑料、工艺品等无腐蚀、无色泽影响等优点。

18. 硫酰氟的特性 • 对物品和环境的影响 • 硫酰氟不含氯和溴离子，因此不会消耗同温层的臭氧。硫酰氟主要通过水解分解为氟化物和硫化物，与工业废气释放到大气中的大量硫磺相比，其对生成酸雨的影响是微不足道的[2]。标准大气模型研究表明硫酰氟全球变暖潜能值(Global Warming Potential)接近于零，是CO2的万分之一，对全球变暖只有非常微小的影响。

19. 硫酰氟的特性 • 应用特点 • 属广谱熏蒸剂，能有效杀灭各种生活期的昆虫和鼠类； • 沸点低，使用时不需辅助热源，使用方便灵活，熏蒸时间可长可短； • 不燃烧、无味、无色的气体，迅速蒸发、快速扩散； • 无腐蚀性，可在有仪器和电子设备的“敏感”区域使用； • 稳定性好，与物体的反应性非常低，不会与建筑材料和商品反应形成不愉快的气味； • 快速穿透多孔材料，迅速从材料和商品中散逸，被熏蒸物品吸附量少。 • 不属臭氧层损耗物质，也不会与氧反应或引起当地臭氧生成； • 新的药理作用模式可作为控制昆虫抗药性的对策。

20. 硫酰氟的特性 • 应用特点 • 美国陶氏益农公司（Dow AgroSciences, LLC）生产了商品名为ProFume的硫酰氟(99.8%)气体熏蒸剂，现已通过美国环保局的登记注册，批准用于熏蒸收获后的食品 。

21. 硫酰氟的功效研究 • 药效研究 • 食品质量研究 • 食品中残留研究

22. 硫酰氟的功效研究 • 药效研究 • 在实验室和现场所做的药效试验表明了硫酰氟对危害食品的有害生物有极好的杀灭效果，其中包括鞘翅目（coleoptera）和鳞翅目（lepidoptera）的重要有害生物。实际应用也已经证明硫酰氟能有效控制啮齿动物和各种生活期的害虫，包括滞育阶段和卵。

23. 硫酰氟的功效研究 • 药效研究 以下是硫酰氟能有效杀灭的部分常见危害食品的有害生物名单： • 印度谷斑螟（Plodia interpunctella）、赤拟谷盗（Tribolium castaneum）、杂拟谷盗（Tribolium confusum）、花斑皮蠹（Trogoderma variabile）、地中海螟（Ephestia kuehniella）、锯谷盗（Oryzaephilus surinamensis）、苹果蠹蛾（Cydia pomonella）、脐橙螟（Amyelois transitella）、土耳其扁谷盗（Cryptolestes turcicus）、黄粉虫（Tenebrio molitor）、谷蠹（Rhyzopertha dominica）、谷象（Sitophilus granarius）、米象（Sitophilus oryzae）、大鼠属（Rattus spp.）和其它小鼠属等

24. 硫酰氟的功效研究 • 食品质量研究 • 陶氏益农公司与食品专家、加州干果协会以及其他商品协会合作，已经在多种干果、坚果、谷类、面粉和其他主要食品中完成了熏蒸对食物质量影响的研究，结果表明硫酰氟不会影响食品的味道或质量

25. 硫酰氟的功效研究 • 食品中残留研究 • 商品中硫酰氟的残留是短暂的，其随着适当的通风散气过程而快速地散逸，含量水平非常低，主要的残留物是氟。 • 世界卫生组织 (WHO)、美国卫生和人类服务部的公共卫生署和美国国家研究委员会分别在1984年、1991年和1993年对硫酰氟进行了评述。 • 许多国家已制定了氟化物的标准。我国已制定了《食品中氟允许量》（GB-4809）。 • 美国环保局已制定在胡桃和葡萄干中无机氟的允许量分别为12×10-6和30×10-6，硫酰氟允许量为2×10-6和0.004×10-6。

26. 硫酰氟毒理学研究 • 对昆虫作用的机理 • 硫酰氟一旦通过幼虫后期的呼吸孔或卵壳的扩散进入昆虫或其他节肢动物体内，就被分解成具有杀虫活性的氟离子。氟离子能破坏糖和脂肪酸的代谢循环，使昆虫失去维持生存必需的细胞能源。在糖代谢循环中氟离子通过抑制酶系统利用镁而发挥杀虫活性。在被阻断了糖和脂肪酸代谢循环后，昆虫会利用蛋白质和氨基酸作为维持生存的能量。但是，这些物质所产生的能量还不足以维持其生存所需的新陈代谢速率 。

27. 硫酰氟毒理学研究 • 对啮齿动物作用的机理 • 通过对鼠类进行大量的实验研究表明，硫酰氟杀灭鼠类等啮齿动物的机理是吸入一定量的硫酰氟后，鼠类的中枢神经系统受到抑制，导致呼吸抑制，出现肺水肿，进一步加重发展为呼吸衰竭而死亡。解剖发现鼠的脑组织出现空泡等病理变化。

28. 硫酰氟毒理学研究 • 对抗药性的研究 • 通过对印度谷斑螟(Plodia interpunctella) 和赤拟谷盗(Tribolium castaneum) 的建模研究表明昆虫抗药性发展的可能性是非常低的，这主要是由于昆虫的迁移率高、选择压力低、缺乏抵抗力以及世代重叠的原因。 • 通过硫酰氟对耐磷化氢的赤拟谷盗的杀灭效果的初步研究，结果表明它们之间不存在交叉抗性。对其进一步的研究还将继续进行。由于硫酰氟使用方法、独特的作用模式以及与其他熏蒸剂的交叉抗性还不非常清楚，因此，对硫酰氟的抗性问题尚不能进行预测。 • 硫酰氟也可作为有效药物抗性控制项目中的一部分，以预防或延迟昆虫对杀虫剂抗药性的发展或作为一种对磷化氢有抗性的昆虫的处理药剂。

29. 安全措施 • 美国工业卫生专家会议(ACGIH)制定了长时间接触硫酰氟的时间加权平均阈值 (TLV-TWA) 与职业安全卫生管理局(OSHA)制定的时间加权平均允许接触限值 (PEL-TWA) 均为5×10-6。 • OSHA 制定的时间加权平均短期接触限值 (STEL-TWA) 是10×10-6。 • 我国卫生部制定的《车间空气中硫酰氟卫生标准》（GB16184-1996）规定了空气中最高容许浓度为20 mg/m3（相当于5×10-6） • 《工作场所有害因素职业接触限值》（ GBZ2-2002）

30. 安全措施 • 对硫酰氟浓度小于16g/m3的防护是采用滤毒罐。X • 当进入未知熏蒸浓度的区域或者经敏感的检测装置（灵敏度≤1×10-6）检测硫酰氟浓度超过1×10-6以上的区域时，必需使用国家有关部门核准的自给式呼吸装置 (SCBA) 。 • 熏蒸后，对交给客户的食品，其硫酰氟和氟的指标必须低于国家的允许量。

31. 食品厂熏蒸应用 • 陶氏益农公司在美国、德国、意大利、法国和英国等国家成功完成30多次使用ProFum对空食品加工设备和食品厂的试验性熏蒸，在取得非常满意的结果后，于2003年7月17- 20日在瑞士首次进行了商业性熏蒸。

32. 食品厂熏蒸应用 • 熏蒸人员 • 按照国家法律的规定，参加熏蒸的人员均已取得了相应的资格，并完成ProFume熏蒸剂安全和精确熏蒸方面的强化熏蒸技术培训。 • 熏蒸对象 • 瑞士的马耳塔斯（位于卢塞恩附近）的面粉厂 。 • 熏蒸区域为五层楼的厂房，由砖墙和水泥屋顶组成，体积为 4318 m3，厂房内有欧洲典型加工厂使用的各种现代化设备。

33. 食品厂熏蒸应用 • 封闭 • 使用聚乙烯薄膜和胶带封闭门和窗户。 • 剂量 • 熏蒸指导计算器（Fumiguide） ： • 建筑物体积 • 靶害虫名称或生活期（所有生活期的赤拟谷盗 Tribolium castaneum） • 昆虫部位的温度 • 预测药物半衰时间 (HLT) • 熏蒸时间

34. 食品厂熏蒸应用 • 投药 • 通过100 m长的聚乙烯管(外径为0.95 cm、内径0.64 cm)进入厂房进行投药。] • 分别在二、三和四层楼上放置管子和投药所用的电扇。电扇使用的电压为220V，电流为5.5A(开始使用后提高至8.5A) ，送风量为240 m3/min。

35. 食品厂熏蒸应用 • 监测 • 选择放置检测管的位置，每层至少有一个检测点。 • 此次在7个位置上放置了聚乙烯管，并连接到硫酰氟浓度检测仪器Fumiscope上( 由美国佛罗里达州克利尔沃特的Key 化学药品和仪器公司生产 )，以测量熏蒸期间药物的浓度 (g/m3)。随后将这些数据输入到Fumiguide 中，计算实际CT值和HLT值。

36. 食品厂熏蒸应用 • 通风散气 • 当达到所需的CT值后，开始对厂房进行散气。 • 先从上层开始通风，当浓度下降后，再打开所有的门窗加强通风，直到建筑物硫酰氟浓度降到5×10-6水平以下。 • 散气时和人员重新进入厂房前，使用Interscan 气体分析仪 (美国加州Interscan 公司生产)在建筑物及其周围进行药物残留检测。

37. 食品厂熏蒸应用 • 结果 • 在45h的熏蒸期间，温度在25ºC–30ºC之间。通过计算，平均CT值为1358 ghm-3，平均HLT为27h。 • 熏蒸后，效果令人满意。 • 感观检查和运行使用均未发现仪器损害，也未发现有害虫活动的迹象。

38. 硫酰氟在食品熏蒸中应用前景 • 有害生物在食品加工厂、食品仓库、原粮储存仓库以及商品库房内活动，会对食品、商品、原粮和加工仪器设备造成巨大的经济损失。 • 美国1991年的一项研究表明，仅美国每年有害生物在这方面所造成的损失估计高达50亿美元 。 • 在亚洲，每年被鼠类损耗的原粮，在收获前，估计是产量的5%-10%，在收获后，有时可高达20%。按5%的损耗计算，约有3亿吨，足够18亿人吃整整一年 。

39. 硫酰氟在食品熏蒸中应用前景

40. 硫酰氟在食品熏蒸中应用前景 • 最近，意大利政府有关部门也已同意Profume在食品加工厂中应用。 • 美国陶氏益农公司还在积极准备，期望英国、德国和加拿大政府在2005年前批准Profume在食品熏蒸中的应用许可，在2005年4月前得到法国的应用许可以及在2006年得到澳大利亚政府的应用许可 。 • 硫酰氟替代甲基溴在食品熏蒸中的应用将成为一种发展趋势。

41. 谢 谢！