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第 7 章. 固化處理. 7.1 固化意義 7.2 固化原理與方法 7.3 固化處理程序 7.4 固化再資源化. 對於某些廢棄物,尤其有害 (hazardous) 廢棄物,固化 (solidification) 處理可以說是最佳的中間處理方法。本章將深入淺出敘述固化處理的意義、固化原理與方法,固化處理程序,最後並介紹目前國內外應用之實例。. 固化處理法──指利用水泥或其他固化劑,與事業廢棄物混合固化之處理方法。 廣義之固化應解釋為: ──任何添加物質於廢棄物中,或包匣、覆蓋於廢棄物表面,以形成固形物或密封物之過程,而不論廢棄物與添加物間是否形成化學結合者。.
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第 7 章 固化處理
7.1 固化意義 • 7.2 固化原理與方法 • 7.3 固化處理程序 • 7.4 固化再資源化
對於某些廢棄物,尤其有害(hazardous)廢棄物,固化(solidification)處理可以說是最佳的中間處理方法。本章將深入淺出敘述固化處理的意義、固化原理與方法,固化處理程序,最後並介紹目前國內外應用之實例。對於某些廢棄物,尤其有害(hazardous)廢棄物,固化(solidification)處理可以說是最佳的中間處理方法。本章將深入淺出敘述固化處理的意義、固化原理與方法,固化處理程序,最後並介紹目前國內外應用之實例。
固化處理法──指利用水泥或其他固化劑,與事業廢棄物混合固化之處理方法。固化處理法──指利用水泥或其他固化劑,與事業廢棄物混合固化之處理方法。 廣義之固化應解釋為: ──任何添加物質於廢棄物中,或包匣、覆蓋於廢棄物表面,以形成固形物或密封物之過程,而不論廢棄物與添加物間是否形成化學結合者。
1.固定化(fixation) 2.安定化(stabilization) 3.固化或稱為固形化(solidification) 4.匣限化(encapsulation) (1)微匣限(microencapsulation) (2)巨匣限(macroencapsulation)
而固化之目的為: 1.使廢棄物形成固形體而不易流動,並提高應剪力。 2.改變廢棄物的處理性質,以形成安定性。 3.降低會發生轉移之污染物的表面積。 4.當污染物曝露在滲透之液體中時,能降低其溶解度。
固化處理所採用的固化劑或添加劑可粗分成兩大類:固化處理所採用的固化劑或添加劑可粗分成兩大類: 1.無機物系統:包含水泥、石灰、火山灰、石膏、矽酸鹽等之組合。 2.有機物系統:如環氧樹脂(epoxy)、多元酯(polyester)、瀝青(asphalt/bitumen)、聚烯烴(polylefins),和尿素甲醛樹酯(urea formaldhyde)。
一、 水泥固化法 水泥主要成份為CaO、SiO2、Al2O3(組成如表8.1所示),該方法係將一般水泥和其他如飛灰(fly ashes)類之添加劑與大部份濕的廢棄物直接混合,而形成整塊狀(monolithic)或岩石狀成品。 • 固化劑中之卜特蘭水泥由3CaO、SiO2(簡稱C3S),2CaO、SiO2(簡稱C2S),3CaO、Al2O3(簡稱C3A),4CaO、Al2O3、Fe2O3(簡稱C4AF)等礦物成份組成
固化之作用。 水泥係固化劑加水首先產生如下之水合作用,此水合作用具有膠結特性: 3CaO.Al2O3+6H2O→3CaO.Al2O3.6H2O3CaO.Al2O3.6H2O+3[CaSO4.2H2O]+26H2O→3CaO.Al2O3.CaSO4.32H2O 2C3A+C3A 3CaSO4 32H2O+4H2O→3[C3A CaSO4 12H2O]
水泥固化法之優點為: 1.固化劑價錢適中。 2.水泥之混合及操作技術已發展完全。 3.固化處理所須之工具,市面上均可買到。 4.可容忍不同化學性質的污泥。 5.其強度及滲透性可以水泥添加量加以控制。
其缺點為: 1.低強度水泥與廢棄物混合,易受酸性滲出液破壞,可能導致其所固著之廢棄物成份之分解和加速滲出污染因子。 2.當廢棄物含有影響固化定形之成份時,需添加較貴的水泥或藥劑以改良水泥之凝固及養護。 3.增加廢棄物之體積及重量。
國內最大水泥製造公司亦生產專為污泥固化處理之固化劑,此固化劑之成份與特性為:國內最大水泥製造公司亦生產專為污泥固化處理之固化劑,此固化劑之成份與特性為: 1.主要化學成份:以矽酸鈣(calcium silicate)為主成份。 2.物理性質: (1)比重:2.55~3.10 (2)細度:3,000~5,000cm2/g (3)初凝時間(hr:min):1:00~4:30 (4)終凝時間(hr:min):3:00~7:30
3.分類及用途 第一型:適用於一般污泥之脫臭與固化。第二型:適用於處理含重金屬之污泥,並使之固化。(視各種重金屬之特性,添加不同之化學藥劑)。第三型:適用於高含水量、高有機物含量污泥之固化或一般污泥快 速固化之用。第四型:適用於處理油基性污泥及強酸性廢料之固化。
二、 石灰固化法 當石灰與水反應生成一種類似火山岩混凝土之硬物質,即俗稱的「火山灰混凝土(pozzolanic concrete)」。而實際應用上,石灰固化法常以飛灰、鼓風爐渣、水泥窯灰(cement-kilndust)和石灰燒爐灰(lime-kiln dust)為添加劑。
aCaO+bSiO2+cH2O→aCaO.bSiO2.cH2OxCaO+yAl2O3+zH2O→xCaO.yAl2O3.zH2OpCaO+qAl2O3+rSiO2+sH2O→pCaO.qAl2O3.rSiO2.sH2OCaO+Al2O3+SO3+tH2O→3CaO.Al2O3.3CaSO4.tH2OCaO+Al2O3+SO3.tH2O→3CaO.Al2O3.CaSO4.tH2OaCaO+bSiO2+cH2O→aCaO.bSiO2.cH2OxCaO+yAl2O3+zH2O→xCaO.yAl2O3.zH2OpCaO+qAl2O3+rSiO2+sH2O→pCaO.qAl2O3.rSiO2.sH2OCaO+Al2O3+SO3+tH2O→3CaO.Al2O3.3CaSO4.tH2OCaO+Al2O3+SO3.tH2O→3CaO.Al2O3.CaSO4.tH2O (a,b……s,t皆為未定化學計量係數)。
而石灰固化法的優點為: 1.台灣石灰產量多,是極易取得的固化材料。 2.可使固化物的韌性隨時間而增加。 3.凝固時間短,操作方便。 然其主要缺點則為: 1.增加固化物重量及體積,形成另一個處置上的考慮因素。 2.固化物易受強酸性液破壞固化結構。
三、 熱塑型固化法 本法係用固化劑之熱塑(thermoplastic)原理將廢棄物包結固化,而所謂熱塑性係指物體(多為高分子體)經加熱處理後,物性改變成具有「可塑性」或利於加工。此種固化法常用之固化劑有:石臘(paraffin)、聚乙烯(polyethylene)、瀝青或柏油(asphalt)等
此方法之優點為: 1.不會使固化後之廢棄物體積增加太大。 2.內容物之滲出率遠低於其他方法。 3.固化後產物對大部分溶液具抵抗性。 4.熱塑性物質易與廢棄物形成良好之結合。 此方法之缺點為: 1.需要較貴之設備及較高技術。 2.廢棄物中若含易揮發之物質需特別小心。 3.通常熱塑性物質為可燃性。 4.廢棄物需先乾燥後,才能與熱塑物質混合。
四、 聚合型固化法 聚合型固化法是將廢棄物與固化劑(為有機單體物),在某些催化劑之催化作用(catalysis)下,攪拌混合使有機單體在聚合作用中,順便將廢棄物包結其間。當攪拌混合完成後,所形成之固化物,亦即聚合物(polymer)有如具有彈性之橡皮終產物。 目前常用於此法的固化劑有尿素甲醛聚酯(urea-formalde hydepol-yester)和聚乙烯樹脂(polyvinyl resin)等
此方法之優點為: 1.不會增加固化後之廢棄物體積。 2.只需極少劑量即可使混合物凝固,降低處理成本。 3.可應用於乾或濕污泥。 4.與其他固定技術比較,產物之密度較小。 此方法之缺點: 1.廢棄物夾存於固化體中,僅形成鬆散之結構。 2.因大部分聚合觸媒為強酸物,且金屬成份易溶於強酸中,故極易隨水滲出。 3.有些有機聚合物易被微生物分解,不利最後掩埋處理。
五、匣限固化法 匣限固化法係利用具有安定性與非滲透性之物質,將廢棄物匣限(encapsulation)或包封之方法 目前此種處理方法不外以下述三種型式包封廢棄物: (一) Ⅰ型 (二) Ⅱ型
(三) Ⅲ型 匣限固化法之優點為: 1.適合高溶解性之廢棄物。 2.廢棄物因被包裹而與環境完全隔絕,具有極高的防滲出功能。 3.由於所包裹的物質非常穩定,而不需另裝於容器內。 匣限固化法之缺點為: 1.廢棄物需先預處理,如乾燥等。 2.所用固化劑或匣限劑之材料費高,增加成本。 3.通常需要特殊設備及熱處理。
六、 玻璃固化法 由於玻璃的溶解度及內成份的溶出率均很低,所以將玻璃製造技術應用於處理極危險性、毒性廢棄物或具放射性之核能廢料,將之固定於玻璃材料中即為玻璃固化法。
玻璃固化法之處理,對象一般需符合下列條件:玻璃固化法之處理,對象一般需符合下列條件: 1.不可含有汞(Hg)及砷(As),因汞或砷之化合物的蒸氣壓均高,當加熱至數百度時,幾乎全部蒸發。 2.含鎘(Cd)、鋅(Zn)、鎳(Ni)者,須不含大量有機物等還原性物質,因鎘或鋅的化合物易被有機物中的碳還原成金屬而蒸發。 3.不含氯化形式的重金屬,因鎘、鋅、銅(Cu)、鉛(Pb)的氯化物蒸氣壓均高,溫度約500C時即開始蒸發。
4.不含大量氯化鈉等氯化物,單獨存在不會蒸發的重金屬化合物,若有氯化鈉或氯化鈣等共存時,會促使比重金屬氯化物蒸發。4.不含大量氯化鈉等氯化物,單獨存在不會蒸發的重金屬化合物,若有氯化鈉或氯化鈣等共存時,會促使比重金屬氯化物蒸發。 玻璃固化法之優缺點為: 優點:1.終成物滲水性低。 2.固化劑價格價便宜。 缺點:1.處理過程中需加熱設備,需可達1,350C。 2.易造成金屬燻煙溢出。 3.處理設備、操作等費用均高。
一、 預處理 二、 混合攪拌
四、 模型測試與溶出檢測 影響整個固化程序操作效果的良劣有下列幾項因素需考慮: 一、 廢棄物特性 二、 程序型態及要求 三、 固化終成物處置 四、 法 規
五、 經濟性 影響經濟性的因素有: 1.廢棄物特性 2.運輸 3.方法 4.其他因素。
一、 國內現行資源化管理體系 國內目前對由廢棄物資源化相關條文所構成的資源化管理體系,其架構可於相關法規條文中見其端倪。 對於資源化之相關名詞之定義及解釋有「再利用」一詞,依據「事業廢棄物貯存清除處理方法及設施標準」定義有二: 1.販賣或轉讓事業廢棄物之行為。 2.有害事業廢棄物經固化處理後,其溶出試驗合乎標準,而加以利用之行為。
二、 固化處理後再利用之途徑 三、 管理作業流程
四、 應用實例 (一) 國內情形 1.道路應用 2.廣場作用 3.建材應用 4.有害事業廢棄物再利用 5.污染整治
(二) 國外情形 目前較具代表性的水泥固化應用實例為已有專利的Chemfix固化與Sealosafe固化法。Envirosafe處理法為美國Envirosafe公司石灰固化法的商標名稱。 Werner and Pfleiderer公司利用熱塑型固化法結合而處理核能廢料 在各項淤泥、污泥處理方法中,美國某CF(代號)公司所開發的固化技術,有其獨特之處
1.試解釋固化處理之意義?並說明它包含了那些狹義上的說法?1.試解釋固化處理之意義?並說明它包含了那些狹義上的說法? 2.若依固化處理所使用固化劑來分別,固化處理法可分成那幾類,其優缺又各為何? 3.請分析評估下述性質之廢棄物,應採用那類型固化法較適合,為何? (1)來源:電鍍廠之污泥餅 (2)含水率:35% (3)pH:8.5 (4)含高濃度之汞與砷 (5)含不少硫酸鹽物 4.請詳述水泥固化法之基本原則與作業流程? 5.匣限固化法之特點為何?它常用那幾種包封方法,試詳述之?
6.為何固化處理過程中必須作模型測試與溶出檢測?6.為何固化處理過程中必須作模型測試與溶出檢測? 7.有那些重要因素會影響固化處理之成效?試詳述之? 8.試輔以實例說明台灣在固化處理上之應用情形? 9.試剖析固化處理後之固化物再利用或資源化的途徑?在我國現行法規如何管理此固化物之再利用行為? 10.某技術顧問公司向地方政府提出利用固化法處理該地區之垃圾,並將固化物作為垃圾磚以回收再利用,根據該顧問公司聲稱此垃圾磚可作為建築材料應用於海堤、人工道路或一般圍牆之用,試依技術、成本、二次污染等因素,評析其可行性?