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○ 化学反応の速度 ・ 反応のある時点（たいていは反応開始時、 ξ ＝ 0 ）について数値 として示すことが可能 ・ その時点での速度を表しているだけ ・ 反応がさらに進行、反応物や生成物の量が変化、 同じ反応でも別の初期条件 → 速度の値は変化 初濃度が違っていても当てはめられる反応速度があれば便利 ○ 初速度 ・ 反応物の量で決まる （ほとんどの反応） ・ 一部，またはすべての種類の反応物の濃度のべきに比例 （実験的にわかっている） 一般的化学反応. 反応速度式.
E N D
○ 化学反応の速度 ・ 反応のある時点（たいていは反応開始時、ξ＝0）について数値 として示すことが可能 ・ その時点での速度を表しているだけ ・ 反応がさらに進行、反応物や生成物の量が変化、 同じ反応でも別の初期条件 → 速度の値は変化 初濃度が違っていても当てはめられる反応速度があれば便利 ○ 初速度 ・ 反応物の量で決まる （ほとんどの反応） ・ 一部，またはすべての種類の反応物の濃度のべきに比例 （実験的にわかっている） 一般的化学反応
反応速度式 (20.6)を等式で表すために比例定数 kを導入 ○ 比例定数 k : 反応の速度定数 （rate constant） ・ 速度式のなかに含まれている物質の濃度に無関係 ・ 温度に依存 ・ 単位 反応速度の単位に合うように決める ○ 指数 m, n: 反応次数 （reaction order） ・ m: A, n: Bについての反応次数 ・ 通常は正の小さな整数 ・ 負の整数やゼロ、小数の場合もある ・ 反応次数の合計： 全反応次数（overall reaction order） ○ 反応速度式 （rate equation） ・ 実験的に決定 いろいろな初濃度の条件のもとで実験を行って初速度を測定 → それぞれの反応次数と速度定数を決定
課題 １ P. 786
反応速度 R ＝ k [A]x [B]y [C]z ln R = ln k + x ln [A] + y ln [B] + z ln [C]
課題 2 P. 786
20．3 典型的な初速度式 ○ 反応速度が一種類の成分の量のみに依存する場合 ○ Aについての反応次数がふつうの整数の場合 微積分を使うため，速度を時間当りの量の変化で表示 → を使用 反応物Aについて考えると，反応速度は と書け、注目する速度は となる。
１次反応の速度式 ○ －次反応 （first-order reaction） ・ 速度が，次数が1の速度式に従う反応 ・ 放射性物質の自然崩壊や生体内での代謝反応など， 多くの化学反応が一次反応 変数分離、整理すると 反応開始時刻 ti においてAの量が［A］i， 終了時刻 tf［A］f であるとして積分
左辺の対数の分母と分子を入れ替え 時刻 t = 0 におけるAの量を 初期量［A］0， t = t ［A］ｔ 積分型の一次反応速度式
W MV モル濃度 ＝
反応率（原料転化率）αによる表示 積分型の一次反応速度式 [A]0－ [A]t 時刻 tにおける 反応率 α = より [A]0 [A]t = (1－α) [A]0 よって 式(20.14)は、 1 ln= －ln（1－α） = kt 1－α
例題 20.3 別解 1.50 時間後の反応率をαとすると、残存率は １－α である 一次反応では －ln（１－α） = ktが成り立つ k = 4.403×10-4 s-1より、 －ln（１－α） = (4.403×10-4)×(1.50×3600) = 2.378 よって １－α= e-2.378 = 9.27×10-2 HNCの初期量は 1.000 g であるから、 残存量は 9.27×10-2 g である
一次反応の特徴 より (20.16) (20.15)
半減期 ○ 半減期 （half-life） t1/2 反応物が半分になるのに要する時間 ○ 一次反応では、 t = t1/2のとき、[A]t / [A]0 = 50% より、 [A]0 [A]0/[A]0 100% ln = ln = ln = k t1/2 [A]t [A]t/[A]0 50% 初期量［A］0とは無関係で，速度定数にのみ依存
課題 3 P. 786
２次反応の速度式 ○ 二次反応 （second-order reaction） ・ 速度が，次数が2の速度式に従う反応 変数分離、整理すると 時刻 t におけるAの量を［A］t，初期量を [A]0として積分 （課題４）
課題 4 P. 786
課題 5 P. 787
