1 / 27

vod do n zvoslov koordinacn ch sloucenin komplexu

2. 1.

larya
Download Presentation

vod do n zvoslov koordinacn ch sloucenin komplexu

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript


    1. Úvod do názvosloví koordinacních sloucenin (komplexu) Karel Handlír Katedra obecné a anorganické chemie FCHT - UPa

    2. 2 1. Úvod Chemické názvosloví – specifický metajazyk, sloužící predevším ke komunikaci mezi chemiky; Ideální chemické názvosloví: - název slouceniny by mel co nejlépe odrážet strukturu slouceniny; - název by mel být konstruován na základe jediného názvoslovného systému, použitelného pro všechny trídy sloucenin; - názvosloví by melo být schopno se vyvíjet soucasne s rozvojem oboru; - názvosloví by melo poskytovat názvy s ruzným obsahem informace; - národní názvosloví by melo vycházet z obecných pravidel daných mezinárodním názvoslovím IUPAC Reálné chemické názvosloví je kompromisem, které se definovanému ideálu v ruzných ohledech více ci méne blíží.

    3. 3 2. Názvosloví anorganické chemie Ceské názvosloví anorganické chemie se rídí pravidly, která stanovila ceská komise pro názvosloví anorganické chemie a které byly shrnuty v publikaci: „Názvosloví anorganické chemie“ pod redakcí prof. J. Klikorky a doc. J. Hanzlíka (Academia Praha 1980), a která je obecne považována za normu. V uvedené publikaci jsou shrnuta a do ceského prostredí aplikována doporucení názvoslovné komise IUPAC, vydaná v jazyku francouzském a anglickém – tzv. mezinárodní názvosloví. Jedna z kapitol knihy se zabývá názvoslovím koordinacních sloucenin ________________ (názvoslovná komise IUPAC vydala doplnky k anorganickému názvosloví z r. 1993, ty však do ceské verze nebyly dosud zopracovány)

    4. 4 3. Pojem koordinacní sloucenina Názvem koordinacní sloucenina (komplex) je oznacována entita (kation, anion, nenabitý útvar), sestávající z jednoho nebo více centrálních atomu (obvykle atomu kovových), k nimž je koordinacní vazbou poután urcitý pocet ligandu (atomu, atomových skupin, molekul, nabitých ci nenabitých). Pocet koordinacních vazeb je v komplexu vyšší než je oxidacní císlo centrálního atomu (atomu). Podle této definice není komplexem napr. SiF4, ale je jím BF4Ż, komplexem není ICl3, je jím ale dimer I2Cl6, komplexem není AgCN, je jím [Ag(CN)2]Ż atd.

    5. 5 4. Koordinacní císlo Pocet koordinacních vazeb kolem centrálního atomu se oznacuje jako koordinacní císlo n a je pro centrální atom významnou velicinou. Obvyklá hodnota ciní ctyri a šest, vyskytují se však koordinacní císla dve až devet, vyjímecne i vyšší. Ligand muže mít jediný donorový atom, napr. FŻ, NH3, voda, aceton… (v tomto prípade je koordinacní císlo rovno poctu jednodonorových ligandu), - nebo muže mít více donorových atomu, dva, tri, bežne až šest, napr. ethylendiamin(2), kys. iminodioctová(3), kys. ethylendiamintetraoctová(6), crown-étery(4-7) atd. Každé koordinacní císlo je spojeno s urcitým koordinacním polyedrem, tj. idealizovaným geometrickým útvarem tvoreným daným poctem jednodonorových ligandu v koordinacní sfére centrálního atomu, napr. 4 – tetraedr, ctverec, 6 – oktaedr, 5 – trigon. bipyramida, 8 – tetragonální antiprisma, dodekaedr, atd.

    6. 6 5. Obecná pravidla pro tvorbu vzorcu a názvu - vzorec komplexu se umístuje do hranatých závorek - ve vzorci se na prvém míste uvádí symbol centrálního atomu (nemusí platit pro vícejaderné komplexy); za ním následují vzorce ligandu podle pocátecního písmene názvu ligandu (víceprvkové ligandy se uzavírají do kulatých závorek), jejich pocet se vyjádrí císelným indexem; - v názvu jsou uvádeny nejprve pocty a názvy ligandu ve výše uvedeném poradí, nakonec se uvede název centrálního atomu s koncovkou urcující jeho oxidacní císlo (valencní prípona) a náboj cástice, tj. jde-li o kation, nenabitý komplex, nebo anion. Psaná forma názvu nejlépe vyplyne z dále uvedených príkladu (tvorba názvu ligandu bude probrána dále).

    7. 7 Príklady: [Co(NH3)3(H2O)CO3]Cl chlorid triammin-aqua-karbonatokobaltitý [Pt(NH3)2Cl2] diammin-dichloroplatnatý komplex NH4[Cr(NH3)2(SCN)4] diammin-tetrathiokyanatochromitan amonný [Co(NH3)6][Cr(C2O4)3] tris(oxalato)chromitan hexaamminkobaltitý Nulový oxidacní stupen centrálního atomu nemá žádnou príponu: [Co2(CO)8] oktakarbonyldikobalt (resp. dikobaltu) [Ni(CN)4]4- anion tetrakyanoniklu(4-) -je vhodné název doplnit nábojem cástice, tzv. císlem Ewensovým-Basettovým Záporný oxidacní stupen má bez ohledu na velikost zakoncení -id Na[Co(CO)4] tetrakarbonylkobaltid(1-) sodný Na2[Fe(CO)4] tetrakarbonylferrid(2-) disodný (resp. sodný)

    8. 8 6. Názvy ligandu A. Aniontové ligandy – odvozené od kyslíkatých kyselin (anorganických i organických) - název se tvorí príponou –o k mezinárodnímu názvu ligandu. príklady: vzorec název aniontu název ligandu SO42- síran sulfato SO32- siricitan sulfito IO4? jodistan perjodato NO3? dusicnan nitrato HCOO? mravencan formiato CH3COO? octan acetato C2O42- štavelan oxalato

    9. 9 A. Aniontové ligandy – výjimky ponekud odlišne (krácením) se tvorí názvy techto ligandu: FŻ - fluoro, ClŻ - chloro, BrŻ - bromo, IŻ - jodo, O2? – oxo, OHŻ - hydroxo, O22? – peroxo, nezkrácené tvary mají: HŻ - hydrido, S22? – disulfido, ale S2? – thio ! CNŻ - kyano, SCNŻ - thiokyanato, NCSŻ - isothiokyanato

    10. 10 A. Aniontové ligandy - odvozené formálne od uhlovodíku odejmutím protonu - používají se názvy shodné s názvy organických radikálu: CH3 – methyl, C6H5 – fenyl, C5H5 – cyklopentadienyl, atd. príklad: K[B(C6H5)4] – tetrafenylboritan draselný, [Ni(C5H5)2] - bis(cyklopentadienyl)nikelnatý komplex - odvozené od jiných sloucenin odejmutím protonu – používají príponu –ato C5H8O2 –pentan-2,4-dion ? C5H7O2Ż - pentan-2,4-dionato 8-hydroxychinolin (C9H7NOH) ? (C9H7NO)Ż - 8-hydroxychinolinato príklad: [Cr(C5H7O2)3] – tris(pentan-2,4-dionato)chromitý komplex v prípade složitejších ligandu se s výhodou používají zkratky – viz pozdeji

    11. 11 B. Neutrální a kationtové ligandy název neutrálního nebo kationtového ligandu se používá beze zmeny; uvedené ligandy ligandy mají specifické názvy: H2O voda jako ligand: aqua NH3 amoniak jako ligand: ammin ligandy CO – karbonyl a NO – nitrosyl jsou považovány za nenabité príklady: [Cr(C6H6)2] bis(benzen)chrom K[PtCl3(C2H4)] trichloro-(ethylen)platnatan draselný Na2[Fe(CN)5NO].2H2O dihydrát pentakyano-nitrosylželezitanu disodného [Ru(NH3)5(N2)]2+ kation pentaammin-(dinitrogen)ruthenatý(2+)

    12. 12 7. Názvoslovné zkratky pro ligandy Pro nekteré, zvlášte složitejší ligandy, se používají ve vzorcích tzv. názvoslovné zkratky. Pro tvorbu techto zkratek platí zásady: -názvoslovné zkratky sestávají maximálne ze ctyr písmen; -píší se malými písmeny, bez pomlcek a císel; výjimkou je M pro obecný centrální atom a L pro obecný ligand; -zkratka nesmí již v sobe zahrnovat jinou zkratku; -je treba rozlišovat neutrální slouceninu a ion ci ionty od ní odvozené; -zkratky se ve vzorci oddelují mezerou, nebo dávají do kulatých závorek; -v každé publikaci je nutno použité zkratky vysvetlit. Nekteré bežne používané zkratky: Hacac pentan-2,4-dion (acetylaceton), ale acac – acetylacetonato H2ox kyselina štavelová ox - oxalato en 1,2-diaminoethan (ethylendiamin) py pyridin (C5H5N) bpy 2,2'-bipyridin ur mocovina phen 1,10-fenantrolin cp cyklopentadienyl cod cyklookta-1,4-dien

    13. 13 8. Vyznacování geometrické izomerie komplexu nejcasteji se vyznacování geometrické izomerie ligandu používá u ctvercových a oktaedrických komplexu a to použitím príslušných strukturních predpon (psaných kurzívou a oddelených pomlckou). cis trans cis trans fac mer príklad: cis- a trans-[Pt(NH3)2Cl2], cis- a trans-[CoCl2 en2]+, fac- a mer-[RuBr3 py3]

More Related