肥料标识与肥料分析

1. 肥料标识与肥料分析

2. 强调几个问题(0311-85886580,hb-dxy2004@163.com) • 1、所有选测项目（400点）必须落在第二次土壤普查主剖面点。 • 2、测定时要带标准土壤样品，可打电话0312-2212712廊坊物探所购买。如测全磷全钾买ART-2即可。 • 无论测土还是肥料，溶液的配制与标定严格按照规范（土壤分析技术规范）要求和标准（HG/T 2843-1997，已挂在河北土壤肥料信息网）要求。如标定氢氧化钠时，先将基准邻苯二甲酸氢钾在玛瑙研钵中研至粉状，再干燥2h后，放入干燥器中冷却至室温称量，去除湿存水。标定盐酸或硫酸时，要把无水碳酸钠在250℃干燥4h后，放入干燥器中冷却至室温后再称量。 • 3、植物氮磷钾的测定，要继续完善试剂配制、仪器等，尽快挂在河北土壤肥料信息网 • 4、肥料样品制备按照GB/T 8571-2008进行。

3. 肥料样品分析常用标准 • GB/T 8571-2008复混肥料 实验室样品制备 • HG/T 2843-1997 化肥产品 化学试剂常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液 • GB 18382-2001 肥料标识 内容和要求 • GB/T 8572-2001复混肥料中总氮含量的测定 蒸馏后滴定法 • GB/T 8573-1999复混肥料中有效磷含量测定 • GB/T 8574-2002复混肥料中钾含量的测定四苯硼酸钾重量法 • GB/T 8576-2002复混肥料中游离水含量的测定真空烘箱法 • NY 1107 2006 大量元素水溶肥料 • GB 15063-2001复混肥料（复合肥料） • NY 525-2002 有机肥料 • GB 18877-2002 有机-无机复混肥料 • GB/T 17767.1-2008有机-无机复混肥料的测定方法第1部分：总氮含量 • GB/T 17767.3-1999有机-无机复混肥料中总钾含量的测定 • GB 21633-2008 掺混肥料（BB肥）

4. GB/T 8571-2008复混肥料实验室样品制备 • 1、原理：通过缩分器或四分法将样品分成两个相等部分，借弃去部分样品和混合部分样品以将样品缩小至需要量，然后研磨至通过规定的筛孔，以获得均匀的、有代表性的、供分析用的实验室样品（试样）。 • 2、仪器： • 2.1 格槽缩分器或其他具有相同功效的缩分器。 • 2.2 研磨器或研钵。 • 2.3 试验筛：孔径0.5mm，1.0mm • 2.4 搪瓷盘或铲：宽度和缩分器加料斗宽度一致。 • 3、样品缩分：将样品均匀流入缩分器的两个接收器中，弃去其中一只接收器中样品，重复操作，直至所需样品约1000g：或用四分法缩分。将上述所分后混匀的样品装入2个容器中密封，贴上标签，标明样品名称、取样日期、取样人、单位名称或编号。1瓶做质量分析（正样），1瓶（付样）保存2个月，以备查用。 • 4、样品研磨：将正样缩分，一半做粒度分析，另一半继续缩分至100g，用研磨器或研钵研磨至全部通过0.5mm孔径筛（如果肥料潮湿，过1.0mm筛），混合均匀，置于干净干燥瓶中，样品放入后，容器要有一定空间。密封，贴上标签，标明样品编号、样品名称、取样日期、制样人姓名日期等（研磨要快，以免失水或吸湿，又要防止样品过热）。

5. Ⅰ肥料标识

6. 国家质量监督检验检疫总局发布的GB18382-2001《化肥标识、内容和要求》、GB15063-2001《复混肥料(复合化肥)》两项强制性国家标准，已于2002年1月1日和7月1日起分别在生产和流通环节正式生效。那么，不管是在生产领域还是流通领域，都将采用新的行业标准。利用标识造假、愚弄农民的行为将成为有关部门的重点“关照”对象。国家质量监督检验检疫总局发布的GB18382-2001《化肥标识、内容和要求》、GB15063-2001《复混肥料(复合化肥)》两项强制性国家标准，已于2002年1月1日和7月1日起分别在生产和流通环节正式生效。那么，不管是在生产领域还是流通领域，都将采用新的行业标准。利用标识造假、愚弄农民的行为将成为有关部门的重点“关照”对象。 • 肥料标识:用于识别肥料产品及其质量、数量、特征和使用方法所做的各种表示的统称。标识可以用文字、符号、图案以及其他说明物等表示。其形式分为外包装标识、合格证、质量说明书、说明书、标签等。

7. 标识的内容应注意 • 一、肥料名称 • 应标明国家标准、行业标准已经规定的肥料的名称。如“复混肥料”、“复合肥料” 、”过磷酸钙”等；对有特殊用途的肥料名称，在产品名称下是用小1号字体标注的，如“复合肥料硫酸钾型” 、“水稻专用肥” 、“康宝肥”。 • 国家标准、行业标准对产品名称没有规定的，应使用不会引起用户、消费者误解和混淆的 常用名称。如“二铵”、“气肥”、“缓效尿素”。 • 产品名称不允许添加带有不实、夸大性质的 词语。如“高效、高能复混肥料”、“全元复合肥”、“××肥王”“全元素××肥料”等字样，均属不实、夸大之词，不允许采用。 • 企业可标注经注册登记的商标。

8. 标识的内容应注意 • 二、复混肥料(复合肥料)养分含量的标注 • 单一养分含量：应以配合式N-P2O5-K2O的顺序，分别表明总氮、有效五氧化二磷、氯化钾的百分含量。组成产品的单一养分含量不得低于4.0%，如氮磷钾复混肥料15-15-15；二元肥料应在不含单养分的位置标以“0”，如复混肥料15-0-10，表示该肥不含磷元素或磷元素低于4.0%，不得在包装上标注“±△”的字样。 • 总养分含量：应标明N、P2O5、K2O(总氮、有效五氧化二磷、氧化钾)总养分的百分含量，总养分标明值应不低于配合式中单养分标明值之和，不得将其他元素或化合物计入总养分。如N、P2O5、K2O含量分别为15-15-15的氮磷钾复混(合)肥料，其总养分应标注为总养分≥45。 • 中量元素、微量元素：若在复混肥料(复合肥料)中加入中量元素、微量元素，不得在包装容器和质量证明书上标明（有国家标准或行业标准规定的除外）。

9. 标识的内容应注意 • 三、氯离子含量的标注当复混(合)肥料中氯离子的含量大于3.0%时，应在包装物上标明“含氯”，以避免对忌氯作物，如黄烟、果树等造成伤害；凡未在包装容器上标明“含氯”的，其氯离子的含量不得超过3.0%。

10. 标识的内容应注意 • 四、规格及净含量(净重)的标注 • 复混(合)肥料每袋净含量为(50±0.5)Kg、(40±0.4)Kg、(25±0.25)Kg、(10±0.1)Kg四种规格，且每批产品平均每袋净含量不得低于50.0kg、40.0kg、25.0kg、10.0kg，在规定每袋净含量范围内的产品中有添加物时，必须与原料混合均匀，不得以小包装形式放入包装袋中。

11. 标识的内容应注意 • 五、合格证(质量证明书)、生产日期或批号 每袋肥料都应附有产品合格证或质量证明书，生产日期或批号应在产品合格证、质量证明书或产品外包装上标明。 • 六、生产者或经销者的名称和地址 应当在产品包装的主视面上标明经依法登记注册并能承担产品质量责任的生产者或经销者的名称和地址。 • 七、产品标准 　复混肥料或复合肥料均执行国家强制性标准GB 15063-2001《复混肥料(复合肥料)》，产品标准号及年代号应在产品包装上标明。

12. Ⅱ关于肥料分析

13. 一、概述 • 1、肥料的定义：为作物直接或间接提供养分的物料。施用肥料能促进作物的生长发育、提高产量、改善品质和提高劳动生产率。有机肥料的施用，还可改良土壤结构，改善作物生长的环境条件，对作物持续、稳定增产起着重要作用。

14. 一、概述 • 2、肥料的分类 • 肥料种类很多，按来源、成分、性质、肥效和施用方法各不相同。通常按肥料的作用分成直接肥料和间接肥料。直接肥料主要为作物提供必需营养成分，对作物具有直接营养作用。如厩肥、尿素、复混肥；间接肥料指用于调节土壤酸碱度、改良土壤结构、改善土壤理化性质、生物化学性质和协调作物生长发育为主要功效的一类肥料。直接肥料按肥料的性质分为无机肥料、有机肥料及有机-无机复混肥料。 • 无机肥料：以矿物质、空气、水为原料，经物理或化学工业方法制成，标明养分呈无机盐形式的肥料。主要有：氮肥（包括铵盐、硝酸盐、氰氨态氮盐），磷肥（包括正磷酸盐），钾肥，钙肥，镁肥，硫肥，微肥，复混肥。 • 有机肥料：天然废弃物，来源于植物或动物，以提供作物养分为主要功效的含碳物料。主要有：绿肥、厩肥、堆肥、沤肥、腐殖酸类肥料。 • 有机-无机复混肥料：含有一定量有机质的复混肥料，由有机和无机肥料混合和（或）化合制成。

15. 一、概述 • 3、肥料的作用：肥料是农业增产的物质基础，在增加作物产量、改善农产品质量和提高土壤肥力等方面均有重要作用。 • （1）、提高农作物产量 • 施肥是提高作物产量的最重要手段。作物生产是一个物质、能量转化和循环的过程，而肥料提供的养分是作物产量和品质形成的原料，是作物的结构物质和能源物质，因此作物产量高低与施肥量密切相关。1950-1970年统计。世界粮食增加1倍，其中从扩大播种面积增产的仅占2%，而从提高单位面积产量增加的占78%，这其中肥料的增产作用占主要比例。

16. （2）、改善农产品质量：农作物产品质量主要受作物的遗传基因所控制，但在不同生长阶段，通过合理施肥，调节作物体内养分的平衡，有目的地改变作物的代谢过程，便可促进作物体内有较高营养价值物质的积累和转化，以改善农产品品质和加工质量。（2）、改善农产品质量：农作物产品质量主要受作物的遗传基因所控制，但在不同生长阶段，通过合理施肥，调节作物体内养分的平衡，有目的地改变作物的代谢过程，便可促进作物体内有较高营养价值物质的积累和转化，以改善农产品品质和加工质量。 • （3）、提高土壤肥力：肥料不仅补充土壤中养分的不足，还可补充土壤有机质，改善土壤理化性质和生物学特性，调节土壤酸碱度和水肥气热等条件。

17. 一、概述 • 4、肥料对环境的影响 • 肥料在积制、制造和施用过程中的残留物影响环境质量下降的现象称为肥料对环境的影响。这些残留物的排放、转移、富积等给环境-主要是水质、土壤和大气带来污染，不仅影响作物的生长发育，而且通过“食物链”危害动物和人体健康。比如渤海湾赤潮现象就是由于水体富磷化造成海藻爆发性繁殖，造成水体污染。

18. 二、GB 15063-1994与GB 15063-2001比较

19. 二、GB 15063-1994与GB 15063-2001比较 • 1、低浓度总养分含量不管是二元还是三元必须大于等于25.0%; • 2、低浓度肥料中水溶性磷占有效磷百分率中浓度由40%提高到50%,高浓度由50%提高到70%; • 3、水分1994年称为游离水，2001年改为H2O，使得水分表示更科学； • 4、粒度由(1.00-4.75mm或2.00-5.60mm)1994改为(1.00-4.75mm或3.35-5.60mm)2001； • 5、取消颗粒抗压碎力； • 6、增加氯离子含量测定，总氮用GB/T 8572-2001，有效磷用GB/T 8573-1999，钾取消了加甲醛步骤。 • 综上所述，2001年标准更适合当前市场发展的要求，并且分析方法更简便，易于执行。

20. 三、分析方法 氮肥 磷肥 钾肥 有机质

21. 氮肥 1 铵态氮肥 2 硝态氮肥 3 酰胺态氮（尿素GB/T 2441.1-2008），总氮测定分为蒸馏后滴定法。 4 含有机态氮或成分不确定时

22. 铵态氮肥 • 主要有硫酸铵、氯化铵、碳酸氢铵、氨水、液氨、硝酸铵。 • 大体有三种方法： （1）加碱直接蒸馏（硫酸铵、氯化铵、硝酸铵和仅含铵态氮的复混肥料）。 （NH4）2SO4 +2NaOH--2NH4OH+Na2SO4 在热时分解变成气体 2NH3+H2SO4--（NH4）2SO4 加标准的碱液滴定过量的酸测定

23. 铵态氮肥 • （2）直接滴定法（碳酸氢铵、氨水、液氨）又叫酸量法，是一种操作步骤比较简单的定量方法，可直接用硫酸或盐酸标准滴定溶液进行容量滴定的方法，也可加入过量的硫酸标准滴定溶液，再以氢氧化钠标准滴定溶液返滴定的步骤来定量测出。 • 2NH3OH+H2SO4--（NH4）2SO4+2H2O • 2NH4HCO3+ H2SO4-（NH4）2SO4+2H2O+ CO2 • 2NaOH+ H2SO4-Na2SO4+2H2O • 操作中应注意；加酸后煮沸赶二氧化碳时应缓慢沸腾；由于是返滴定，所配制的氢氧化钠标液浓度应略大于硫酸溶液浓度，以免空白试验时氢氧化钠标液消耗的体积超过50.0mL，再次装碱液，增加读数误差。

24. 铵态氮肥 • （3）甲醛法（硫酸铵、氯化铵），要求铵盐阴离子是强酸。其原理是在铵盐溶液中加入甲醛发生缩合反应，生成六亚甲基四胺并游离出原来与铵离子化合的酸根，用氢氧化钠标液滴定所成成的酸，来计算氮含量。 • 2（NH4）2SO4+6（HCHO）--（CH2）6N4+2H2SO4+6H2O • 2NaOH+ H2SO4-Na2SO4+2H2O • 操作中应注意：所加甲醛应是无醇甲醛，在使用前中和；指示剂甲基红不可多加；缩合反应 应大于20℃；被测液体积应在150-200mL且剧烈摇动；滴定终点以pH8.5浅红色为参比色。

25. 硝态氮 • 大体有四种方法 • （1）、还原法（硝酸盐类肥料）：将硝酸根还原成铵态氮，再同铵态氮操作。 有两种方法还原：在盐酸介质中用铁粉或铬粉还原；在碱性条件下可用戴氏合金。 • （2、重量法（纯硝酸盐肥料）：在酸性溶液中，硝酸根离子与氮试剂作用生成复合物而沉淀，将沉淀过滤、干燥和称重。该法适于作为参照方法。 • （3）、紫外分光光度法（含量小于5%的硝酸盐）：利用硝态氮在210nm处有一吸收峰进行比色测定。 • （4）酚二磺酸比色法（灵敏，几十个ppm，肥料很少用）

26. 含有机态氮或成分不确定时 • 如有机肥、复混肥，要进行消化。其原理是在酸性介质中将硝酸盐还原成铵盐；在消化触媒存在下用浓硫酸消化，将酰胺态、氰氨态及其他有机氮转化为硫酸铵。在碱性溶液中蒸馏氨，并吸收在过量硫酸中，以甲基红-亚甲基蓝为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液返滴定过量的硫酸。 • 8Cr+3NO-3+30 H+----8Cr3++3NH4++9H2O 还原 （NH2）2CO+2H2SO4--（NH4）2SO4+CO2+2SO3消化 （NH4）2SO4+2NaOH----2NH3+Na2SO4+2H2O 蒸馏 • 2NH3+ H2SO4----（NH4）2SO4吸收 • H2SO4+2NaOH-----Na2SO4+2H2O 滴定

27. 氮肥的具体操作 • 具体操作参照复混肥料中总氮含量的测定 蒸馏后滴定法（GB/T 8572-2001）和大量元素水溶肥料（NY 1107-2006）标准。 • 1.原理 • 在碱性介质中用定氮合金将硝酸根还原，直接蒸馏出氨；或在酸性介质中还原硝酸盐或铵盐，在混合催化剂存在下，用浓硫酸消化，将有机态氮或酰胺态氮转化为铵盐，从碱性溶液中蒸馏氨。将氨吸收在过量硫酸溶液中，在甲基红-亚甲基蓝混合指示剂存在下，用氢氧化钠标准滴定溶液返滴定，计算试样中总氮含量。

28. 2.试剂和材料 本标准所用试剂、水、溶液配制，在未注明规格和配置方法时，均按HG/T 2843规定。 • 2.1 硫酸 • 2.2 盐酸 • 2.3 无水乙醇 • 2.4 铬粉：细度小于250um。（北京化学试剂商店可买到） • 2.5 定氮合金（Cu：50%，Al：45%，Zn：5%）：细度小于850um。 • （北京化学试剂商店可买到） • 2.6 混合催化剂：将1000g硫酸钾、50g五水硫酸铜仔细研磨，并全部通过0.25mm孔径试验筛，充分混匀，存于广口瓶备用。 • 2.7 氢氧化钠溶液p(NaOH)=400g/L:用量筒量取1200mL蒸馏水于2000mL烧杯中，在通风橱中打开排风，把1整瓶氢氧化钠，一手拿玻棒搅拌，一手慢慢倾倒药品，直到全部溶解。冷却后放入塑料试剂桶。 • 2.8氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.5mol/L，参照HG/T 2843配制和标定。 • 2.9 硫酸溶液：c(1/2H2SO4)=1mol/L, 参照HG/T 2843配制. • 2.10 甲基红-亚甲基蓝乙醇混合指示剂：在约50mL无水乙醇中，加入0.10g甲基红、0.05g亚甲基蓝，在玛瑙研钵中研磨溶解，用无水乙醇定容至100mL，混匀。 • 2.11 广泛pH试纸。

29. 3. 仪器 • 3.3 一般实验室仪器。 • 3.2 温度在400℃以内可调的多孔消化仪。 • 3.3 自动(或半自动)定氮蒸馏仪：消化管容积300 mL。

30. 4.分析步骤 • 4.1 试样：按GB/T 8571 制备样品。若试样难粉碎，可研磨通过2mm筛。 • 称样量：0.5000g-1.0000g。以含氮量不超过180mg为宜。如一样品含氮为10%，称1.0000g，全氮为多少mg？10%×1.0000g×1000mg=100 mg小于180mg，适宜。

31. 4.分析步骤 • 4.2 试样消化和蒸馏 • 4.2.1 仅含铵态氮的试样：（肥料试样中有氯化铵、硝酸铵、硫酸铵、碳酸氢铵、磷酸铵等铵盐） • 称含氮量不超过180mg试样0.5-1g（精确至0.0001g）于消化管中，加水约30mL，摇动使试样溶解。 • 打开蒸馏仪开关，空蒸30分钟。于500mL三角瓶中用大肚移液管准确加入c(1/2H2SO4)=1mol/L硫酸溶液20.00mL，4-5滴混合指示剂，放置三角瓶于蒸馏仪冷凝器的承接管下，管口插入硫酸溶液10mm以上。消化管于仪器蒸馏头相连，缓慢加入20mL氢氧化钠溶液p(NaOH)=400g/L，蒸馏。当溜出液约200-300mL时，用pH试纸检查管口的液滴接近7则蒸馏结束。

32. 4.2.2 含硝态氮和铵态氮的试样: • (这类试样含有硝酸铵、硝酸钾、硝酸磷肥的复混肥料，其中不含酰胺态、氰铵态和有机态氮) • 称含氮量不超过180mg试样0.5-1g（精确至0.0001g）于消化管中，加水约30mL，摇动使试样溶解。加入3 g定氮合金。 • 打开蒸馏仪开关，空蒸30分钟。于500mL三角瓶中用大肚移液管准确加入c(1/2H2SO4)=1mol/L硫酸溶液20.00mL，4-5滴混合指示剂，放置三角瓶于蒸馏仪冷凝器的承接管下，管口插入硫酸溶液10mm以上。消化管于仪器蒸馏头相连，缓慢加入20mL氢氧化钠溶液p(NaOH)=400g/L，静置10min，蒸馏。当溜出液约200-300mL时，用pH试纸检查管口的液滴接近7则蒸馏结束。

33. 4.2.3 含酰胺态、氰铵态和铵态氮的试样： • （此类样品包括含有尿素、石灰氮的复混肥料，可含铵态氮或不含铵态氮，但不能含有硝态氮、有机氮）（常见） • 称含氮量不超过180mg试样0.5-1g（精确至0.0001g）于消化管中，小心加入5mL浓硫酸，盖上弯颈漏斗，置于消化仪上，调节消化仪温度为380℃，加热至硫酸冒白烟20min后停止。待消化管冷却后冲洗弯颈漏斗。 • 打开蒸馏仪开关，空蒸30分钟。于500mL三角瓶中用大肚移液管准确加入c(1/2H2SO4)=1mol/L硫酸溶液20.00mL，4-5滴混合指示剂，放置三角瓶于蒸馏仪冷凝器的承接管下，管口插入硫酸溶液10mm以上。消化管于仪器蒸馏头相连，缓慢加入30mL氢氧化钠溶液p(NaOH)=400g/L，蒸馏。当溜出液约200-300mL时，用pH试纸检查管口的液滴接近7则蒸馏结束。

34. 4.2.4 含有机物、酰胺态、氰铵态和铵态氮的试样： （这类试样包含除硝态氮之外的各种形态的氮）（常见） • 称含氮量不超过180mg试样0.5-1g（精确至0.0001g）于消化管中，加入2g混合催化剂，小心加入5mL浓硫酸，盖上弯颈漏斗，置于消化仪上，调节消化仪温度为380℃，加热至试样无色透明或呈灰白色后停止（一般硫酸冒白烟后60min）。待消化管冷却后冲洗弯颈漏斗。 • 打开蒸馏仪开关，空蒸30分钟。于500mL三角瓶中用大肚移液管准确加入c(1/2H2SO4)=1mol/L硫酸溶液20.00mL，4-5滴混合指示剂，放置三角瓶于蒸馏仪冷凝器的承接管下，管口插入硫酸溶液10mm以上。消化管于仪器蒸馏头相连，缓慢加入30mL氢氧化钠溶液p(NaOH)=400g/L，蒸馏。当溜出液约200-300mL时，用pH试纸检查管口的液滴接近7则蒸馏结束。

35. 4.2.5 含硝态氮、酰胺态、氰铵态和铵态氮的试样： • （这类试样含有硝态氮和除有机态氮以外的各种形态的氮） • 称含氮量不超过180mg试样0.5-1g（精确至0.0001g）于消化管中，加水10mL，摇动使试样溶解。加入1.2 g铬粉、7mL盐酸，静置5min，盖上弯颈漏斗。 • 置于消化仪上，调节消化仪温度为100℃，加热至沸腾并产生大量墨绿色泡沫后继续加热2-3 min。冷却至室温后，缓慢加入5mL浓硫酸，盖上弯颈漏斗逐渐升温至380℃，不断摇动消化管，保证管内溶液不结块，一般硫酸冒白烟后20min停止加热。待消化管冷却后冲洗弯颈漏斗，加水约30mL，摇动消化管，使管内溶液不结块。 • 打开蒸馏仪开关，空蒸30分钟。于500mL三角瓶中用大肚移液管准确加入c(1/2H2SO4)=1mol/L硫酸溶液20.00mL，4-5滴混合指示剂，放置三角瓶于蒸馏仪冷凝器的承接管下，管口插入硫酸溶液10mm以上。消化管于仪器蒸馏头相连，缓慢加入40mL氢氧化钠溶液p(NaOH)=400g/L，蒸馏。当溜出液约200-300mL时，用pH试纸检查管口的液滴接近7则蒸馏结束。

36. 4.2.6 含有机物、硝态氮、酰胺态、氰铵态和铵态氮的试样或未知试样：（这类样品可含有各种形态的氮，有机物含量小于7%） • 称含氮量不超过180mg试样0.5-1g（精确至0.0001g）于消化管中，加水10mL，摇动使试样溶解。加入1.2 g铬粉、7mL盐酸，静置5min，盖上弯颈漏斗。 • 置于消化仪上，调节消化仪温度为100℃，加热至沸腾并产生大量墨绿色泡沫后继续加热2-3 min。冷却至室温后，加入2g混合催化剂，缓慢加入10mL浓硫酸，盖上弯颈漏斗，浸泡过夜。第二天将消化管置于消化仪上，逐渐升温至380℃，不断摇动消化管，保证管内溶液不结块，加热至硫酸冒白烟后60min后停止加热。待消化管冷却后冲洗弯颈漏斗，加水约30mL，摇动消化管，使管内溶液不结块（如果结块？）。 • 打开蒸馏仪开关，空蒸30分钟。于500mL三角瓶中用大肚移液管准确加入c(1/2H2SO4)=1mol/L硫酸溶液20.00mL，4-5滴混合指示剂，放置三角瓶于蒸馏仪冷凝器的承接管下，管口插入硫酸溶液10mm以上。消化管于仪器蒸馏头相连，缓慢加入60mL氢氧化钠溶液p(NaOH)=400g/L，蒸馏。当溜出液约200-300mL时，用pH试纸检查管口的液滴接近7则蒸馏结束。

37. 4.2.7含有机物、硝态氮、酰胺态、氰铵态和铵态氮的试样或未知试样或有机-无机复混肥料(含硝态氮)（有机物含量大于7%，按GB/T 17767.1-2008有机-无机复混肥料测定方法第1部分：总氮含量）： • 称含氮量不超过180mg试样0.5-1g（精确至0.0001g）于消化管中，加水10mL，摇动使试样溶解。加入1.2 g铬粉、7mL盐酸，静置5min，盖上弯颈漏斗。 • 置于消化仪上，调节消化仪温度为100℃，加热至沸腾并产生大量墨绿色泡沫后继续加热2-3 min。冷却至室温后，加入7g混合催化剂，缓慢加入10mL浓硫酸，盖上弯颈漏斗，浸泡过夜。第二天将消化管置于消化仪上，逐渐升温至380℃，不断摇动消化管，保证管内溶液不结块，加热至硫酸冒白烟后60min后停止加热。待消化管冷却后冲洗弯颈漏斗，加水约30mL，摇动消化管，使管内溶液不结块。 • 打开蒸馏仪开关，空蒸30分钟。于500mL三角瓶中用大肚移液管准确加入c(1/2H2SO4)=1mol/L硫酸溶液20.00mL，4-5滴混合指示剂，放置三角瓶于蒸馏仪冷凝器的承接管下，管口插入硫酸溶液10mm以上。消化管于仪器蒸馏头相连，缓慢加入60mL氢氧化钠溶液p(NaOH)=400g/L，蒸馏。当溜出液约200-300mL时，用pH试纸检查管口的液滴接近7则蒸馏结束。

38. 4.2.8有机-无机复混肥料(不含硝态氮)、含有机物、酰胺态、氰铵态和铵态氮的试样（有机物含量大于7%），按GB/T 17767.1-2008有机-无机复混肥料测定方法第1部分：总氮含量）： • 称含氮量不超过180mg试样0.5-1g（精确至0.0001g）于消化管中， 加入7g混合催化剂，缓慢加入10mL浓硫酸，盖上弯颈漏斗。将消化管置于消化仪上，逐渐升温至380℃，加热至硫酸冒白烟后60min后停止加热。待消化管冷却后冲洗弯颈漏斗，加水约30mL，摇动消化管，使管内溶液不结块。 • 打开蒸馏仪开关，空蒸30分钟。于500mL三角瓶中用大肚移液管准确加入c(1/2H2SO4)=1mol/L硫酸溶液20.00mL，4-5滴混合指示剂，放置三角瓶于蒸馏仪冷凝器的承接管下，管口插入硫酸溶液10mm以上。消化管于仪器蒸馏头相连，缓慢加入50mL氢氧化钠溶液p(NaOH)=400g/L，蒸馏。当溜出液约200-300mL时，用pH试纸检查管口的液滴接近7则蒸馏结束。 • 常见的是4.2.3和4.2.4。

39. 4.分析步骤 • 4.3 滴定 用氢氧化钠标准滴定溶液（c(NaOH)=0.5mol/L）返滴定过量硫酸至混合指示剂呈灰绿色为终点。 • 4.4 空白试验：除不加试样，其他步骤同试样测定。做平行数据，差值在0.2mL以内，取平均值。 • 4.5 核对试验：使用新制备的含100mg硫酸铵或尿素标物，按测试试样相同条件进行。

40. 4.分析步骤 • 4.6结果计算: 总氮（N）=（V空白-V试样）×C(NaOH) ×0.01401×100/m试样量 • 4.7 允许差 平行测定的绝对差值不大于0.30%。 不同实验室测定结果绝对差值不大于0.50%。

41. 5 注意事项 • 5.1 当拿到成分不确定的肥时，注意是否有硝态氮，要不要还原。还原时，加入铬粉和盐酸后，在室温下至少静置5min，但不得超过10min。 • 5.2 加入的硫酸是否过量，蒸馏时若颜色改变，再接着准确加入硫酸。（空白？） • 5.3 加40%NaOH要过量，一般与消化时加硫酸量4：1。 • 5.4 当溜出液有200-300ml时，用pH试纸检验是否完全。 • 5.5 做空白试验、测回收率。

42. 磷肥 • 了解磷肥的品种，水溶性磷肥有磷酸、普通过磷酸钙、重过磷酸钙、磷酸一铵、磷酸二铵、磷酸二氢钾；枸溶性磷肥有钙镁磷肥、钢渣磷肥、偏磷酸钙、沉淀磷酸钙；难溶性磷肥有磷矿粉、骨粉、磷质海鸟类。 • 结果测定方法有三种：重量法（仲裁法）、容量法（快、磷肥厂常用）、比色法（含量低时）。

43. 随着复混肥料生产日益发展，生产厂在配比磷养分时，往往不采用单一磷肥，而是采用两种甚至更多的磷肥来完成。给磷养分的提取方法带来困难，质检部门难以确定有效磷提取方法，给生产厂、用户、质检部门之间造成矛盾。其次，按GB 15063-1994测定，使分析人员的工作量增大，操作步骤繁琐，消耗时间长。经大量试验，GB/T 8573-1999的修订，使有效磷测定步骤简化，分析时间缩短，减轻了分析人员工作量。 • 具体操作步骤参见复混肥料中有效磷含量的测定（GB/T 8573-1999）(有机-无机复混肥料有效磷测定、掺混肥料有效磷测定也用GB/T 8573-1999)

44. 磷肥的具体步骤 • 1 方法原理 用水和乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液提取复混肥料中水溶性磷和有效磷，提取液中正磷酸根离子在酸性介质中与喹钼柠酮试剂生成黄色磷钼酸喹啉沉淀，用磷钼酸喹啉重量法测定磷的含量。 • 2 试剂和材料：本标准所用试剂、水、溶液配制，在未注明规格和配置方法时，均按HG/T 2843规定。 2.1 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液，37.5g/L:称取37.5 g EDTA于1000mL烧杯中，加水600mL，加热溶解，趁热移入1000mL容量瓶中，冷却后定容摇匀。 2.2 喹钼柠酮试剂 ：配制见HG/T 2843。 • 溶液a── 70g钼酸钠于400ml烧杯中，加入100ml水溶解； • 溶液b── 60g柠檬酸于1000ml烧杯中，加入100ml水溶解后，加85ml硝酸； • 溶液c── 将溶液a加到溶液b中，混匀； • 溶液d── 混合35ml硝酸和100ml水在400ml烧杯中并加5ml喹啉； • 　　将溶液d加入溶液c中，混匀，静置一夜，用滤纸或棉花过滤，向滤液中加入280ml丙酮，用水稀释至1000ml。溶液贮存在聚乙烯瓶中，放于暗处，避光、避热。 2.3 硝酸：1+1.

45. 3 仪器设备 • 3.1 恒温干燥箱：180℃±2℃。 • 3.2 玻璃坩埚式滤器：4号，容积40mL。 • 3.3 恒温水浴振荡器（或水浴锅）：温度控制60℃±1℃。 • 3.4 真空泵：压力2公斤。 • 3.5 抽滤瓶：1000 mL。

46. 4 分析步骤 • 4.1 试样制备：按GB/T 8571制备样品。 • 4.2 试样称量：称取含有100-200mg的试样，精确至0.0001g。（一般称120-150mg为宜。如一复混肥样品含五氧化二磷15%，称样量如何计算?150mg除以（15%×1000mg）=1g） • 4.3 水溶性磷提取与测定：称取含有100-200mg的试样于75mL瓷蒸发皿中，加25mL水(实际操作时，用量筒量取25mL水，少许加入，研磨)研磨，静置。将上清液倾注过滤于预先加入5mL1+1硝酸的250mL量瓶中，继续用水研磨3次，每次用水25mL。然后将水不溶物转移到定量滤纸上，水洗不溶物，待量瓶中溶液达200mL左右为止。拿走滤纸，水洗漏斗，定容。 • 用大肚移液管吸取25.00 mL滤液于250mL高型烧杯中，加入10mL1+1硝酸，用水稀释至100mL（即加水65 mL。如果吸滤液20.00 mL ，加水？）。在电炉上加热至沸，取下，加入35 mL喹钼柠酮试剂，盖上表面皿，微沸1min（把电炉关掉，用余温即可）至沉淀分层。放入冷水浴中冷却至室温。 • 用预先在180℃±2℃干燥箱内干燥至恒重（两次称重小于0.0003g）的G4坩埚过滤，先将上清液滤完，然后用倾斜法洗涤沉淀1-2次，每次用水25mL，将沉淀移入滤器，再用水洗烧杯和沉淀，所用水共125-150mL。将带有沉淀的G4坩埚底部用滤纸吸干水分后，放入180℃±2℃干燥箱内，待温度达到180℃后，计时45min，取出移入干燥器内冷却至室温，称量。 • 空白试验：除不加试样，其他同试样操作。

47. 4 分析步骤 • 4.4 有效磷提取与测定：称取含有100-200mg的试样于250mL量瓶中，加入150mL预先加热至60℃EDTA溶液，塞紧瓶塞，摇动量瓶使试样分散，置于60℃±1℃恒温水浴振荡器中保温振荡1h（振动频率以量瓶内试样自由翻动即可）。取出量瓶，冷却至室温，定容干过滤，弃去最初滤液。 • 用大肚移液管吸取25.00 mL滤液于250mL高型烧杯中，加入10mL1+1硝酸，用水稀释至100mL（即加水65 mL）。在电炉上加热至沸，取下，加入35 mL喹钼柠酮试剂，盖上表面皿，微沸1min（把电炉关掉，用余温即可）至沉淀分层。放入冷水浴中冷却至室温。 • 用预先在180℃±2℃干燥箱内干燥至恒重（两次称重小于0.0003g） G4坩埚过滤，先将上清液滤完，然后用倾斜法洗涤沉淀1-2次，每次用水25mL，将沉淀移入滤器，再用水洗烧杯和沉淀，所用水共125-150mL。将带有沉淀的G4坩埚底部用滤纸吸干水分后，放入180℃±2℃干燥箱内，待温度达到180℃后，计时45min，取出移入干燥器内冷却至室温，称量。 • 空白试验：除不加试样，其他同试样操作。

48. 4.5 结果表述 • 五氧化二磷（P2O5）=(m沉淀-m空白) ×32.07/m试样重 4.6 允许差 • 平行测定的绝对差值不大于0.20%。 • 不同实验室测定结果绝对差值不大于0.30%。

49. 4.7注意事项 • 4.7.1磷的形态总在变，提取一次完成。当含钙的提取液pH为6时要特别注意，被提取液的磷易生成磷酸二钙沉淀，所以水提取后要立即过滤，并吸取提取液于烧杯中加1+1硝酸酸化。 • 4.7.2沉淀剂能腐蚀玻璃，应贮存于聚乙烯瓶中，闭光保存，如发现浅兰色，可加1%溴酸钾溶液至颜色消失为止。 • 4.7.3加入沉淀剂时的溶液温度最好在80℃左右，加入试剂后，温度降至60℃加热近沸，若温度过低易形成物理性能较差的沉淀。 • 4.7.4测定磷时加入35mL沉淀剂，只能沉淀25mgP2O5，因此吸取提取液时以P2O5不超过20mg为宜。 • 4.7.5丙酮宜存在于氧化性介质中，故配制试剂时用硝酸而不用盐酸。另外，溶液酸度必须控制在一定范围内，酸度过高，加热时作用猛烈，丙酮会氧化成羧酸，沉淀物理性能欠佳，酸度过低则沉淀不完全。溶液的酸度范围要求不严，一般以1mol/L左右为宜。 • 4.7.6 G4坩埚一定要洗干净。试验完毕后先用水冲掉沉淀，然后浸泡在1+1氨水3h以上，待黄色沉淀全部溶解后，再用清水洗净。氨水可存放于干燥器中保留再用。烘干时坩埚的位置、顺序应固定。 • 4.7.7酸性条件可选用硝酸或盐酸，不可以选用硫酸。因钼酸钠在硫酸溶液中加热会生成白色沉淀，使结果偏高。 • 4.7.8加入丙酮可以改变沉淀的物理性状，使颗粒疏松，大小适宜，不沾附杯壁，便于过滤和洗涤。同时，磷钼酸喹啉不溶于丙酮，可将溶解于丙酮的杂质分离。

50. 钾肥 • 钾盐基本上是水溶态，沸水提取，重量法测定；钾含量小于2%时可上火焰光度计。GB 15063-2001中对重量法测钾含量方法进行了改进，使分析时间缩短，减少了环境污染。复混肥料测钾采用GB/T 8574-2002,掺混肥i料测钾采用GB/T 8574-2002（加入EDTA一定40mL），有机-无机复混肥料测钾采用GB/T 17767.1-1999. • 此反应是可逆的，氢氧化钠的浓度在0.05mol/L以上，铵离子可被掩蔽，但在0.05mol/L以下时，因反应向左进行，而生成铵离子，并与四苯硼酸钠结合生成四硼酸铵沉淀。而氢氧化钠的浓度在0.16mol/L以上时，溶液中的铁杂质要逐渐生成氢氧化铁的沉淀。所以该方法测定中，要将氢氧化钠的浓度控制在0.05mol/L-0.16 mol/L之间，但实际工作中氢氧化钠的浓度很难控制。另外，溶液中的铵离子在碱性条件下通过加热可以生成NH3而挥发掉，故可省去甲醛的加入。加甲醛与不加甲醛回收率试验结果表明，测定钾时通过加热煮沸的方法，能够有效的消除铵离子与四苯硼酸钠溶液形成沉淀对测量结果的影响，平行性好，有良好的精密性，与标准样品相比，改进方法测得的平均值更接近理论计算值，具有较好的准确度。