沉淀滴定法 Precipitation titration

沉淀滴定法Precipitation titration Analytical chemistry

教学指导： • 方法简介 • 银量法的概念及确定终点的方法 • 莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法特点 • 应用实例 Analytical chemistry

一、方法简介 • 沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析法。 • 作为滴定用的沉淀反应条件： • 反应快速，生成沉淀的溶解度小； • 反应按一定的化学式定量进行； • 终点易观察，有准确确定理论终点的方法。 Analytical chemistry

二、银量法 • 根据确定终点的指示剂不同分类： • 莫尔(Mohr)法 • 佛尔哈德(Volhard)法 • 法扬司法 Analytical chemistry

1、莫尔(Mohr)法—铬酸钾作指示剂 • 以Ｋ2CrO4为指示剂，在中性和弱碱性溶液中，用AgNO3标准溶液测定氯化物。 • 滴定反应： Ag＋＋ Cl- ＝ AgCl（白色） • 指示剂反应：CrO42-＋ 2Ag+ = Ag2CrO4（砖红色） • 终点时的颜色变化：由白色变为砖红色 Analytical chemistry

注意事项： • 指示剂浓度： • 理论终点时，[Ag+]＝(ＫspAgCl)1/2＝1.34×10－5 mol/L • 理论终点后Ag2CrO4开始析出： • [CrO42-]≥ＫspAg2CrO4 /[Ag＋]2＝1.1× 10－2 mol/L • 实际上由于CrO42－本身有颜色，指示剂浓度应保持在0.002-0.005 mol/L较合适，（1~2mL 5%Ｋ2CrO4）。 Analytical chemistry

注意事项： • 最适宜pH6.5-10.5，当有铵离子存在时， pH应在6.5-7.2。 • 酸性太强，[CrO42-]浓度减小，碱性过高，会生成Ag2O沉淀。 Analytical chemistry

2、佛尔哈德(Volhard)法—铁铵矾作指示剂 • （1）直接滴定法（测Ag+） • 在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定Ag+，当AgSCN沉淀完全后，过量的SCN-与Fe3+反应： • 滴定反应： Ag＋＋ SCN- = AgSCN↓(白色) • 指示剂反应： • Fe3＋＋ SCN- = [Fe(SCN)]2+（红色络合物) Analytical chemistry

（2）返滴定法（测卤素离子） • 在含有卤素离子酸性试液中，先加入已知过量的AgNO3标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液反滴定剩余过量的AgNO3 • 反应如下： Ag+ ＋ Cl-＝ AgCl（白色） • 剩余过量的AgNO3反应： Ag+＋ SCN- = AgSCN↓(白色) • 指示剂反应： Fe3＋＋ SCN- = [Fe(SCN)]2+（橙红色络合物) Analytical chemistry

注意事项： • AgCl沉淀溶解度比AgSCN的大，近终点时加入的NH4SCN会使AgCl发生转化反应，使测定结果误差极大： • AgCl+SCN- = AgSCN↓＋Cl- • 避免措施： • 加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后返滴滤液。（沉淀分离法） Analytical chemistry

注意事项： • 避免措施： • 在用SCN-返滴定之前，加入有机溶剂硝基苯或1,2-二氯乙烷1-2mL，把AgCl沉淀包住，阻止转化反应发生。 • 适当增加Fe3＋浓度，使终点SCN-浓度减小，可减少转化造成的误差。 • 返滴定法测Br-、Ｉ-离子时，不会发生转化反应。 Analytical chemistry

3、法扬司法—吸附指示剂法 • 在中性或弱碱性介质中，荧光黄作指示剂，用硝酸银标准溶液滴定Cl- 。 • 滴定反应： Ag+＋ Cl- = AgCl↓(白色胶状) • 指示剂工作原理： HFIn H＋ + FIn- • 滴定终点前： {(AgCl)m} •Cl- + FIn-指示剂不被吸附呈荧光黄阴离子的黄绿色； • 滴定终点后： • AgCl•Ag+ + FIn- ={(AgCl)m} Ag+• FIn-荧光黄的阴离子被吸附，而呈粉红色。 Analytical chemistry

注意事项： • 指示剂的颜色变化发生在胶粒沉淀的表面，应尽量使胶粒沉淀的表面积大，加入淀粉保护胶体，增加氯化银的表面积。 • 吸附指示剂多为有机酸，控制溶液酸度在 pH7-10，以电离出更多的指示剂阴离子。 • AgCl光照易分解出金属银，滴定过程中应尽量避免日光照射。 Analytical chemistry

三、AgNO3标准溶液的配制与标定 • 用AgNO3优级纯试剂直接配制 • 先配制后标定 • 用基准试剂NaCl标定 Analytical chemistry

五、应用示例 • 电解液中氯离子的测定 • 洗涤剂中氯离子的测定 • 饮用水中氯离子的测定 Analytical chemistry

沉淀滴定法 Precipitation titration