Polarografi

1. Polarografi Voltametri, bir indikatör veya çalisma elektrodunun polarize oldugu sartlarda uygulanan potansiyelin fonksiyonu olarak akimin ölçümüne dayanir. Voltametride kullanilan mikroelektrot iç çapi 0,03 – 0,05 mm olan cam bir kapiler borudan akarak büyüyen ve belli bir büyüklüge geldigi zaman koparak düsen bir civa damlasiysa, yöntemin adi Polarografi ve elde edilen akim-gerilim egrisinin adi ise polarogram olur. Civa damlalari kapiler borudan sabit bir hizla ve dakikada 10-60 kez olmak üzere düser. Civanin damlama hizi kapiler borunun bagli oldugu civa haznesinin yüksekligi ile ayarlanir. Civa mikro elektroda uygulanan gerilim taramasi 50-200 mV /dak oldugundan bir damla süresi içinde gerilim hemen hemen sabit kalir. Damlayan civa elektrodunda her damla yeni ve temiz bir yüzey olusturdugundan elde edilen akim önceki damlalardaki elektroliz olaylarinin etkisinde kalmaz. Bu nedenle polarografide tekrar edilebilir sonuçlar elde edilir. Civanin kimyasal açidan inert olusu ve civa üzerinde hidrojen gazinin asin geriliminin çok büyük olmasi nedeniyle bu elektrotla birçok indirgenme tepkimesi incelenebilir. Öte yandan civanin yükseltgenmesinin kolay olusu nedeniyle bu elektrot ile +0.40 V tan (DKE'ye göre) daha pozitif gerilimlerde çalisilamaz, yani yükseltgenme olaylarinin büyük bir kisminin incelenmesi mümkün olmaz. Bu yöntemde de ortamin iletkenligini ve elektroaktif maddenin elektrot yüzeyine sadece difüzyonla aktarimini saglamak için destek elektrolit kullanilir. Destek elektrolit bu göreve ek olarak bazi uygulamalarda ortamin pH'ini ayarlayan bir tampon ya da ortamda bazi iyonlari komplekslestiren bir ligand görevini de görebilir. Ayrica çözünmüs elektro aktif oksijen molekülünün ortamdan azot gazi geçirilerek uzaklastirilmasi da gereklidir.