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[(TPP)FeCl]. Fe(III) Haut-spin S = 5/2 Symétrie axiale.  X =9,26 GHz T=4 K. [(TMP)FeCl] dans CH 2 Cl 2. Rubrédoxine. RPE bande X. Fe(II)/Fe(III) haut-spin S Fe(II) = 2 et S Fe(III) = 5/2. Energie des doublets de Kramers selon la rhombicité (écarts en champ nul).

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- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - E N D - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
Presentation Transcript
Tpp fecl

[(TPP)FeCl]

Fe(III) Haut-spin

S = 5/2

Symétrie axiale

X=9,26 GHz

T=4 K

[(TMP)FeCl] dans CH2Cl2


Tpp fecl

Rubrédoxine

RPE bande X

Fe(II)/Fe(III) haut-spin

SFe(II)= 2 et SFe(III) = 5/2



Tpp fecl

Facteurs (écarts en champ nul)geff lorsque ZFS >> Zeeman


Tpp fecl

Rubrédoxine oxydée (écarts en champ nul)

E/D = 0,28

Doublet 1

geff,x=1,20 geff,y=9,52geff,z=0,80

Doublet 2

geff,x=4,21 geff,y=3,97geff,z=4,59

Doublet 3

geff,x=0,59 geff,y=0,45 geff,z=9,79

Dépendance en température

D positif (+1,76 cm-1)



Tpp fecl

Spectres RPE bande X de complexes du Cr(III) ( intermédiaireS = 3/2) de symétrie axiale


Tpp fecl

Niveaux d'énergie quand intermédiaireB0 selon z


Tpp fecl

Evolution avec intermédiaireD (positif) des champs résonants quand B0 selon z


Tpp fecl

Niveaux d'énergie quand intermédiaireB0 dans le plan (x,y)


Tpp fecl

Evolution avec intermédiaireD (positif) des champs résonants quand B0 dans le plan (x,y)


Tpp fecl

Evolution des spectres de poudre bande X (0,31 cm intermédiaire–1)pour S = 3/2 axial quand |D| augmente

(|D| donné en cm–1)

z


Tpp fecl

Evolution du spectre bande X sur monocristal d'un système intermédiaireS = 3/2 axial avec |D|=0,22 cm–1

Le champ B0 va de z à x par pas de 5°.


Tpp fecl

B (T) intermédiaire

xyz

xy & ß

Calcul avec |D|=0,16 cm–1

ß

xy

xy

z


Tpp fecl

xyz intermédiaire

xy & ß

ß

xy

z

z

xy

xy & ß

ß

ß

z

xy


Tpp fecl

Spectres RPE bande Q de complexes du Cr(III) ( intermédiaireS = 3/2) de symétrie axiale

A 35 GHz, giso = 2 correspond à B0 = 1,25 T


Tpp fecl

Evolution avec intermédiaireD (positif)des champs résonantspermis (en haut)

et interdit (en bas) quand B0 selon x, y ou zavec E/D = 0,05


Tpp fecl

Spectre bande X ( intermédiaire = 9,5 GHz) sur poudre du complexe [Co(NH3)5Cl]Cl2 dopé par le Cr

x

y

z

z

y

x

z

x

y


Tpp fecl

x intermédiaire

y

z

z

y

x

z

x

y


Tpp fecl

Spectre RPE bande X enregistré à 298 K sur la poudre [Cd(bispicam)2](ClO4)2 dopée au Mn(II)

Simulation réalisée avec les paramètres giso = 2, |D|/100hc = 0,175 cm–1, |Aiso|/100hc = 77 10–4 cm–1