240 likes | 825 Views
Кафедра химии. Тема лекции: Химия неметаллов. C O. С. Оксид углерода ( II). 2C + O 2 ( недост.) 2 CO. Hb билирубин + CO (в организме). HCOOH CO + H 2 O (t, H 2 SO 4 ). Кислотный оксид. CO + NaOH HCOONa (t, P). 2 CO + O 2 2CO 2.
E N D
Кафедра химии Тема лекции: Химия неметаллов
C O С Оксид углерода (II) 2C + O2 (недост.) 2CO Hb билирубин + CO (в организме) HCOOH CO + H2O (t, H2SO4) Кислотный оксид CO + NaOH HCOONa (t, P) 2CO + O2 2CO2 CO + Cl2 COCl2(фосген) Red Fe2O3 + 3CO 3CO2 + 2Fe (гопкалит, CuO + MnO2) HbO2 + CO HbCO + O2 Лиганд к Fe+2 оксигемоглобин карбоксигемоглобин
Синильная кислота 99 % 1 % Цитохромы(Fe+3) Hb(Fe+2) HCN H+ + CN¯ pKa 9,6 Антидоты: тиосульфат натрия, глюкоза,соли железа(III), нитриты[ Hb(Fe+2) MtHb(Fe+3) ] KCN + Na2S2O3 KSCN + Na2SO3
N Азот Содержание в атмосфере – 78 об.% Биологическоезначениеазота - строительный материал клеток (белки) - участие в обмене веществ (ферменты) - передача наследственной информации (ДНК, РНК) - важная роль в энергетике клетки (АТФ)
Аммиак (NH4)2SO4 + NaOH NH3+ H2O+ Na2SO4 I. Кислотно-основные свойства: а) слабое основание как NH4OH, но не как NH3! NH3 + HOH NH4+ + OH- pKb = 4,75 б) гидролиз солей 10% р-р – нашатырный спирт NH4+ + HOH NH3.H2O + H+ рН < 7 в) аммиачный буфер (NH3 + NH4Cl) II. Окислительно-восстановительные – только red! 4NH3 + 3O2 2N2 + 6H2O (горение) 4NH3 + 5O2 4NО + 6H2O (катализ,Pt) III. В реакциях комплексообразования - лиганд 4NH3 + Cu2+ [Cu(NH3)4]2+ Токсичен за счет связывания катионов биометаллов.
Оксиды азота N2O - «веселящий газ», компонент газового наркоза (80% - N2O, 20% - О2) NО NO2 фотохимический смог дым («smoke»), туман («fog») N2O3 N2O5 ангидриды соответствующих кислот 2NO2+ 2NaOH NaNO2 + NaNO3 + H2O
1774 1986 NO Джозеф Пристли (1733-1804) Сальвадор Монкада Универсальный биорегулятор Нобелевская премия по физиологии, 1998 Ф. Мурад Л. Игнарро Р. Фурчготт
H+ + NO2- HNO2 +3 +2 +5 3HNO2 2NO + HNO3 + H2O NO2- + H2O HNO2 + OH- 5NaNO2+ 2KMnO4 + 3H2SO4 5NaNO3 + + 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O 2NaNO2 + 2KI + 2H2SO4 2NO + I2 + 2H2O + Na2SO4 + K2SO4 N+3 Азотистая кислота и нитриты pKa = 3,4 неустойчива, существует только в водных р-рах Химические свойства нитритов 1) гидролиз pH > 7 2) в оx-red реакциях - и ox, и red red ox ox red реакции обнаружения
Биологическое значение Нитриты ядовиты!!! ПДК (в воде) < 10 мг/л, LD = 1 г Применение нитритов • В органическом синтезе – производство • красителей, лекарств, индикаторов; 2) В медицине NaNO2– при стенокардии
H+ + NO3- HNO3 3KNO3+ 8Al + 5KOH + 2H2O 3NH3+ 8KAlO2 N+5 Азотная кислота и нитраты pKa = -1,6 Нитрат-ион – очень устойчив, не такой сильный окислитель,как азотная кислота
Р Фосфор Соли Фосфаты K3PO4 pH >> 7 Гидрофосфаты К2НРО4 рН > 7 Дигидрофосфаты КН2РО4 рН < 7 Функции и роль фосфатов в организме Фосфатный буфер Фактор постоянства рН внутриклеточной жидкости
Костная ткань (обновление) ПР1 <ПР2 Строительный материал млекопитающих 1,5 кг: Сa5(PO4)3X [X=OH (кости), Х=F (зубы)]
Энергетический баланс АТФ – фактор передачи энергии Освобождение энергии АМФ Аденозин АТФ АДФ Накопление энергии обычно «второе дыхание» при угрозе гибели
Галогены Hal Хлорактивные соединения Содержат хлор в степени окисления +1. Сильные окислители! Сl+1 гипохлориты хлорамины NaClO NH2Cl хлорная известь монохлор- амин Б дихлор- амин Б гексахлор- меламин Применение: дезинфекция, дегазация
Активный хлор,Cl* Количество определяется количеством хлора, выделяющегося при взаимодействии 1 моля вещества с соляной кислотой. Вычисляется в %. За 100% принимают массу 1 моля хлорактивного вещества. Теоретический расчет содержания активного Сl* CaOCl2 + 2HCl Cl2+ CaCl2 + H2O Стехиометрические коэффициенты при расчетах учитываются! Практическое определение методом иодометрии C6H5SO2NClNa + 2HCl Cl2 + C6H5SO2NH2 + NaCl Cl2 + 2KI I2 + 2KCl I2 + Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6
O H O S H O S Сера S Принято считать, что в состав тиосульфата входят атомы серы с разными степенями окисления Na2S2O3 Тиосульфат натрия +6 +6 -2 -2 Правильнее говорить о разновалентных атомах Химические свойства Боится кислот! Na2S2O3 + 2HCl 2NaCl + H2S2O3 тиосерная кислота лечение кожных заболеваний S0 SO2+H2O
Антидот при отравлении цианидами Na2S2O3 + KCN Na2SO3 + KSCN Антидот при отравлении солями тяжелых металлов Na2S2O3+HgCl2+H2O HgS + 2HCl + Na2SO4 Иодометрия - количественное определение иода Na2S2O3 + I2 2NaI + Na2S4O6 red ox тетратионат натрия Взаимодействие с хлором Na2S2O3 + 4 Cl2+ 5H2O 8 HCl +Na2SO4+H2SO4 избыток Na2S2O3 + Cl2 + H2O S0 + Na2SO4 + 2 HCl недостаток В первых противогазах применялась для дегазации, ныне – для удаления остатков хлора.
.. .. .. .. .. .. … .. … … O : O .. O : … O O O .. .. .. .. .. . . . .. . O O O O .. .. .. .. О Кислород O8 1s22s22p4 + +E +E й й й к триплет синглет I синглет II 45 мин. 10-10с
O O O Озон 3О2 2О3 (УФ) о 116.5 Содержание в верхних слоях атмосферы – 10-5 – 10-6 об.% Способен поглощать излучение с длиной волны менее 290 нм Химические свойства о (O3 + 2H+ O2 + H2O) = +2.07 B > 1.23 В сильный окислитель! O3 + 2 KI + H2O I2 + O2 + 2 KOH Применение - очистка питьевой воды - кварцевое облучение воздуха
H2O-2 H2O2-1O20 Пероксиды O-1 H2O2 пероксид водорода Na2O2 пероксид натрия H2S2O8 перекисная кислота R-O-O-H R-O-O-R органические пероксиды Cвойства Н2О2 H2O2 + H2O H3O+ + HO2-Ka = 10-12 слабая кислота +e -e o = +1.77 B сильный ох cлабый red o = +0.68 B to 2H2O2 2H2O + O2 MnO2 ox-red в организме – каталаза
Биологическое значение H2O2 В организме 10% О2 метаболизирует через Н2О2 Токсична! Fe+2 + H2O2 Fe+3 + H2O повреждает гемоглобин R-SH + 3H2O2 R-SO3H + 3H2O R-S-R1 + 2H2O2 R-SO2-R1 + 2H2O денатурация белков Защита каталаза 2H2O2 2H2O + O2 пероксидаза Польза H2O2 H2O H2O2 + 2Cl- Cl2 + 2H2O антимикробное действие лейкоцитов сульфитоксидазная защита SO32- + H2O2 SO42- + H2O