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A Teoria Cinética dos Gases. Estado do Sistema. Sistema Macroscópico : Fluido Homogêneo EquilÃbrio Termodinâmico Variáveis Macroscópicas d e Estado: P, V, T. Gases Ideais. Interação entre partÃculas desprezÃvel Gases reais no limite de baixas densidade. Gases Ideais.
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Estado do Sistema Sistema Macroscópico : Fluido Homogêneo Equilíbrio Termodinâmico Variáveis Macroscópicas de Estado: P, V, T
Gases Ideais Interação entre partículas desprezível Gases reais no limite de baixas densidade
Gases Ideais Lei dos gases ideais k : Constante de Boltzmann =1.38x10-23J/K N : no. de moléculas Deduzida pela Física Estatística
MOL 1 MOL Número de átomos em uma amostra de 12 g de Carbono-12 Número de Avogadro NA=6,02x1023 mol-1 (moléculas por mol) Número de moles num gás de N moléculas n = N / NA Número de moles num gás de massa m n = m / M M : Massa molecular = Massa de 1 mol n = m / moNA mo : Massa de 1 molécula
Gases Ideais Lei dos gases ideais Constante dos Gases Ideais R = NA k = 8,31 Jmol-1K-1 Para 1 MOL de qualquer gás : Para CNTP Po = 1 atm T0 = 273 K → V1mol = 22,4 l
Processos Isotérmicos T1<T2 P T2 T1 V T constante
Processos Isotérmicos T = const
Processos Isotérmicos SE: V cte:Vf=Vi : Wif=nRT ln(1)=0 Expansão:Vf>Vi : Wif>0 Compressão:Vf<Vi : Wif<0
Processos Isobáricos Ti Tf P Vi Vf V P constante
Processos Isocóricos Ti Tf P Pf Pi V 1 l P 2 l V constante
Visão microscópica • Temperatura: • Energia cinética média das partículas do gás • Pressão: • Variação do momento linear das partículas que colidem nas paredes do recipiente de gás
Teoria cinética da pressão COLISÃO ds : Área da parede n1 : No. de partículas por volume com componente x da velocidade : v1x Cada partícula : No. de moléculas que colidem emdt : Momento transferido pelas partículas com v1x em dt :
Teoria cinética da pressão Momento total transferido para áreads emdt somando todas asvix: Força : Pressão :
Teoria cinética da pressão Isotropia do espaço : +x e -x Velocidade quadrática média Isotropia do espaço
Teoria cinética da pressão Pressão Energia cinética média total Pressão
Teoria cinética da pressão Pressão Gases ideais Energia cinética média total
Teoria cinética da pressão Energia Cinética média de 1 molécula : INDEPENDENTE DA MASSA Energia Cinética média de 1 MOL :
Distribuição de Maxwell vz vy vx
Distribuição de Maxwell vz vy vx Valores médios Normalização
Distribuição de Maxwell Pode-se mostrar que A e B : calculados usando normalização e valor médio de v2
Distribuição de Maxwell Temperatura (K) velocidade (m/s) m : massa de 1 molécula do gás
Energia interna Gás ideal monoatômico Energia interna U = Energia cinética total média <K>
Capacidade térmica Capacidade térmica 1MOL SE dQ é transferido a pressão constante Calor específico molar a pressão constante SE dQ é transferido a volume constante Calor específico molar a volume constante
b P+dP c T + dT P a T V+dV V Calor Específico Molar A Volume constante
Calor Específico Molar A Volume constante 1 MOL : Cv=12,5 J/mol.K
Calor Específico Molar A Volume constante } } Mono- atômicos } } Di- atômicos } } Poli- atômicos
Energia interna n MOLES
b P+dP c T + dT P a T V+dV V Calor Específico Molar A Pressão constante
Calor Específico Molar A Pressão constante dUindepende do processo 1 MOL : PV=RT
Calor Específico Molar A Pressão constante 1 MOL de um gás ideal MONOATÔMICO
Teorema da equipartição de energia Gás ideal MONOATÔMICO Energia Interna : Energia Cinética de Translação do Centro de Massa : 3 graus de liberdade 3 termos quadráticos na energia
Teorema da equipartição de energia Gás ideal DIATÔMICO Energia Interna : Energia Cinética de Translação do Centro de Massa 3 graus de liberdade + Energia Cinética de Rotação 2graus de liberdade 5 termos quadráticos na energia
Teorema da equipartição de energia Gás ideal DIATÔMICO a altas temperaturas Energia Interna : Energia Cinética de Translação do Centro de Massa 3 graus de liberdade + Energia Cinética de Rotação 2graus de liberdade + Energia de Vibração da ligação 1graus de liberdade 6 termos quadráticos na energia
Teorema da equipartição de energia Gás ideal com q graus de liberdade : q termos quadráticos na energia
Calor Específico Molar 1 MOL de gás ideal com q graus de liberdade
Calor Específico Molar Moléculas diatômicas rígidas Moléculas diatômicas com vibração Moléculas poliatômicas com vários modos vibracionais e um rotacional adicional
Calor Específico Molar } } }
Calor Específico Molar Gás Ideal Diatômico CV/R (H2 ) translação rotação vibração 3,5 2,5 1,5 0,2 1 T(x103K ) 0,02 0,1 2 5 Quantização da energia
Livre caminho médio Movimento aleatório das moléculas de um gás “Gás NÃO ideal” : colisões entre as moléculas Distância média entre colisões? Livre Caminho Médio
Livre caminho médio Volume de exclusão O O´ d
d Livre caminho médio Trajetória do volume de exclusão Seção transversal do tubo percorrido pelo volume de exclusão Volume varrido em t Espaço percorrido pelo centro da esfera
Livre caminho médio Número médio de colisões Frequência média de colisões Livre Caminho Médio
Livre caminho médio Correção devida à velocidade relativa
Processos adiabáticos n MOLES :
Processos adiabáticos T2 T1 P V Processo adiabático
Processos adiabáticos P Vi Vf V
Expansão Livre Pi, Vi, Ti Pf, Vf, Tf Gás Ideal Expansão Adiabática MAS com W=0