上节课主要内容

1. 上节课主要内容 预淀积＋退火。预淀积：气固相预淀积扩散或离子注入。Rs：表面为正方形的半导体薄层（结深），在平行电流方向所呈现的电阻，单位为 /，反映扩散入硅内部的净杂质总量。固溶度：在平衡条件下，杂质能溶解在硅中而不发生反应形成分凝相的最大浓度。 1、掺杂工艺一般分为哪两步？结深？薄层电阻？固溶度？ 2、两种特殊条件下的费克第二定律的解及其特点？特征扩散长度？ 表面浓度恒定，余误差函数分布(erfc)。随时间变化：杂质总量增加，扩散深度增加 杂质总量恒定，高斯函数/正态分布(Gaussian)。随时间变化：表面浓度下降，结深增加

2. 费克定律解析解的应用 • 本征扩散时，理想边界条件下的解。实际情况需要修正，如： • 高浓度 • 电场效应 • 杂质分凝 • 点缺陷 • … • 如何判断对费克定律应用何种解析解？ • 当表面浓度为固溶度时，意味着该分布是余误差分布 • 当表面浓度较低时，意味着该分布是经过长时间的推进过程，是高斯分布。

3. 例题：CMOS中的p阱的形成。要求表面浓度Cs=4x1017 cm-3，结深xj=3 mm。 已知衬底浓度为CB=1×1015 cm3。 设计该工艺过程。 离子注入 ＋ 退火

4. 解：1）假设离子注入+推进退火 假定推进退火获得的结深，则根据 该数值为推进扩散的“热预算”。

5. 2）推进退火的时间 假定在1100 C进行推进退火，则扩散系数D=1.5×10-13 cm2/s  3）所需离子注入的杂质剂量 可以推算出 该剂量可以很方便地用离子注入实现在非常薄的范围内的杂质预淀积

6. 即使 4）假如采用950 C热扩散预淀积而非离子注入 此时，B的固溶度为2.5×1020/cm3，扩散系数D=4.2×10-15 cm2/s 该预淀积为余误差分布，则 预淀积时间为 但是预淀积时间过短，工艺无法实现。应改为离子注入！

7. 影响杂质分布的其他因素 Fick’s Laws： Only valid for diffusion under special conditions Simplification !

8. 1、电场效应（Field effect）——非本征扩散 如果NA、ND＞ni（扩散温度下）时，非本征扩散效应 • 电场的产生：由于载流子的迁移率高于杂质离子，二者之间形成内建电场。 • 载流子领先于杂质离子，直到内建电场的漂移流与扩散流达到动态平衡。

9. 所以，杂质流由两部分组成： ， 以n型掺杂为例 内建电场 

10. 由 并假定杂质全部离化，有 场助扩散方程： 其中h为扩散系数的电场增强因子： 当掺杂浓度远大于本征载流子浓度时，h 接近 2。

11. 电场效应对于低浓度本体杂质分布影响更大

12. 箱型 2、扩散系数与杂质浓度的关系 在杂质浓度很高时，扩散系数不再是常数，而与掺杂浓度相关 扩散方程改写为：

13. n型掺杂 p型掺杂 Ⅲ、Ⅴ族元素在硅中的扩散运动是建立在杂质与空位相互作用的基础上的，掺入的施主或受主杂质诱导出了大量荷电态空位，从而增强了扩散系数。

14. 箱型 1000 C下，非本征扩散系数： 非本征掺杂扩散系数比本征掺杂扩散系数高一个数量级！！ 由于非本征掺杂的扩散系数在掺杂边缘迅速衰减，因而出现边缘陡峭的“箱型”分布。

15. 3、氧化增强/抑制扩散（oxidation enhanced / retarded diffusion）OED/ORD • 对于B，P来说，在氧化过程中，其扩散系数增加。 • 对Sb来说，扩散系数减小。 • 双扩散机制: 杂质可以通过空位和间隙两种方式扩散

16. AI A+I 1 ）OED：对于原子B或P来说，其在硅中的扩散可以通过间隙硅原子进行。氧化时由于体积膨胀，造成大量Si间隙原子注入，增加了B和P的扩散系数 （1＋2）Si＋2OI＋2V↔SiO2＋2I＋stress

17. 2）ORD：对于Sb来说，其在硅中的扩散主要是通过空位进行。2）ORD：对于Sb来说，其在硅中的扩散主要是通过空位进行。 氧化注入间隙间隙和空位在硅中复合 硅中空位浓度减小Sb的扩散被抑制 I+VSis As受间隙和空位扩散两种机制控制，氧化时的扩散受影响较小 表示晶格上的Si原子

18. 4、发射极推进效应（Emitter Push effect） Phosphorus Boron • 实验现象：在P（磷）发射区下的B扩散比旁边的B扩散快，使得基区宽度改变。 • A＋IAI，由于发射区内大量A(P)I的存在使得反应向左进行，通过掺杂原子A(P)向下扩散并找到晶格位置的同时，释放大量的间隙原子I，产生所谓“间隙原子泵”效应，加快了硼的扩散。

19. 常用杂质硼（B），磷（P），砷（As）在硅中的性质 B: III族元素，受主杂质， 1150 ℃时固溶度达 2.4×1020 原子/cm3 1）硼 D0=1 cm2/s Ea=3.46 eV • 高浓度掺杂 • 如考虑场助效应 h电场增强因子

20. 2）磷 • Ⅴ族元素，施主原子，有吸收铜、金等快扩散杂质的性质（这些杂质在缺陷处淀积会产生漏电）,固溶度达5×1021 原子/㎝3。 • 磷的本征扩散系数主要由中性空位V0作用决定。 • 高浓度磷扩散时浓度分布有三个区域。主要是磷离子与V0，V-，V=三种空位的作用造成的。 温度为1000 ℃时，尾区的扩散系数比本征情况下的扩散系数大二个数量级。因此磷常作为深结扩散的杂质

21. 3）砷 • Ⅴ族元素，施主杂质，半径与硅相同， • 扩散系数小，仅磷、硼的十分之一。 • 在高掺杂情况下也不引起畸变。 • 在硅晶体中，砷激活量低于掺杂量，电激活浓度达 2×1021 ㎝-3 适宜于浅结，精确控制

22. 扩散掺杂工艺 • 气态相源扩散（gas source） • 液态源扩散（liquid source） • 固态源扩散（solid source） • 旋涂源扩散（spin-on-glass） 注意：在引入扩散源后作推进扩散时，常常会在硅片上表面有一氧化层或其它覆盖层保护硅片，使硅片中的杂质不会挥发到大气中去。

23. 1、气态源扩散 利用载气（如N2）稀释杂质气体，杂质气体在高温下与硅表面硅原子发生反应，释放出杂质原子向硅中扩散。 气态杂质源(剧毒气体) : 磷烷（PH4）、砷烷（AsH3）、氢化锑（SbH3）、乙硼烷（H2B6）等

24. 2、液态源扩散 舟 利用载气（如N2）通过液态杂质源，携带着杂质蒸汽进入高温扩散反应管，杂质蒸汽在高温下分解，并与硅表面硅原子发生反应，释放出杂质原子向硅中扩散。

25. 1）液态源硼扩散  源 硼酸三甲脂 B[(CH3)O]3 在500 oC 以上分解反应 B[(CH3)O]3 B2O3 + CO2 + H2O ＋ ... 2B2O3 + 3Si  3SiO2 + 4B  例： 预淀积: 950 oC 通源 10－20 分钟，N2 再分布: 1100 － 1200 o C干氧＋湿氧＋干氧

26. 2）液态源磷扩散  源 三氯氧磷 (POCl3) >600 C 5POCl3 P2O5 + 3PCl5 2P2O5 + 5Si = 5SiO2 + 4P (向硅中扩散)  PCl5难分解，会腐蚀硅，故还要通入少量O2 4PCl5 + 5O2 2P2O5 + 10Cl2 例 ： 预淀积 :1050 C N2和 O2 再分布: 950 C O2

27. 3、固态源扩散（B2O3，P2O5，BN等） 舟 惰性气体作为载气把杂质源蒸气输运到硅片表面，在扩散温度下，杂质化合物与硅反应生成单质杂质原子相硅内扩散。

28. 片状固态氮化硼扩散 活化处理 4BN + 3O2 2B2O3 + 2N2 900 C 1 h. 通 O2 扩散 2B2O3 + 3Si  3SiO2 + 4B BN片与硅片大小相当，和硅片相间均匀放置在舟上。不需载气，但以N2或Ar2保护。 锑的箱法扩散 硅片与扩散源同放一箱内， 在N2气保护下扩散 源 ： Sb2O3 :SiO2 = 1:4 (粉末重量比) 2Sb2O3 + 3Si = 4Sb + 3SiO2

29. 4、 旋涂掺杂法（spin-on-glass） 用旋涂法在Si表面形成掺杂氧化层，然后在高温下杂质向硅中扩散。 源： As （arsenosilica）； Sb（antimonysilica）； B （borosilica）； P （phosphorosilica） 烘焙 200 C 15分钟去处溶剂 根据Rs和xj要求决定扩散温度和时间 特点 ：掺杂元素多 浓度范围广

30. 薄层电阻测量 结深测量 掺杂分布测量 扩散层质量检验

31. 四探针薄层电阻测量 I V 四根探针的四个针尖都保持在一条直线上（linear），并以等压力压在半导体样品表面。1和4称为电流探针，由稳压电源恒电流供电；3和4称为电位探针，测量这两个探针之间的电位差 S S S 1 4 2 3 t S >> t时成立！

32. 磨角染色法（bevel and stain） pn结显示技术：不同导电类型的区域，由于电化学势不同，经染色后显示出不同颜色。 常用染色液：HF与01％HNO3的混合液，使p区的显示的颜色比n区深。 结深测量

33. 1/C2 VR 掺杂分布测量 • C－V测量（Capacitance-Voltage Measurement） 测量结的反偏电容和电压的关系可以测得扩散层的掺杂分布。 对于均匀掺杂的单边突变结，结电容由下式给出： s硅的介电常数; NB衬底掺杂浓度 Vbi结的内建势; VR反偏电压

34. 用高能离子束轰击样品，使其产生正负二次离子，将这些二次离子引入质谱仪进行分析，再由检测系统收集，据此识别样品的组分。用高能离子束轰击样品，使其产生正负二次离子，将这些二次离子引入质谱仪进行分析，再由检测系统收集，据此识别样品的组分。 二次离子质谱（Secondary Ion Mass Spectroscopy, SIMS）

36. 非本征扩散 前面讨论对于恒定扩散系数而言，只发生在掺杂浓度低于扩散温度下的本征载流子浓度ni时。当杂质浓度大于ni时，扩散系数变得与浓度有关，称为非本征扩散。非本征扩散区内，同时扩散或相继扩散的杂质之间存在着相互作用和协同效应，使扩散更为复杂。

37. 与浓度有关的扩散 当基质原子离开晶格位置而产生空位，依照空位的电荷数，可有中性空位V0、受主空位V－、双电荷受主V2－、施主空位V+等。可以预期，某种带电状态下的空位密度，有类似与载流子浓度的温度相关性。 如果杂质扩散以空位扩散为主，则D正比于空位密度。低掺杂浓度时，EF＝Ei，空位密度等于Ci而与杂质浓度无关。正比与Ci的D也将和杂质浓度无关。高掺杂浓度时，EF向导带底移动，指数项大于1，这是CV增大，进而是D变大。如上图的右侧所示。

38. 考虑扩散系数时，D可以写成： Cs为表面浓度，Ds为表面扩散系数，γ是用来描述与浓度有关的参数。 扩散方程式为： 可将扩散方程式写成一常微分方程式并以数值法求解。

39. 结深可以用下式表示

40. 扩散分布－硅中的扩散 硅内所测量到的D与杂质浓度的关系 B和As ，其γ＝1，曲线（c）所 示，非常陡峭。 Au和Pt，γ＝-2，曲线（d）所示， 呈一凹陷的形状。 P，与V2－有关，D随C2而变化， 分布解决曲线（b）所示。但由于 离解效应，扩散分布将呈现出不 规则的形状。

41. 磷在不同表面浓度下，在1000℃下扩散1h后的分布磷在不同表面浓度下，在1000℃下扩散1h后的分布

42. 在砷化镓中的锌扩散 在砷化镓中的扩散会比在硅中要来得复杂，因为杂质的扩散包含砷和镓两种晶格原子移动。空位在砷化镓扩散过程中扮演了一个主要角色，因为p型和n型杂质最终必须进驻晶格位置上，然而空位的荷电状态迄今尚未确定。 锌是砷化镓中最广为使用的扩散剂，它的D会随C2而变化，所以扩散分布如下图所示，是陡峭的。并注意即使是最低表面浓度的情况，扩散型态也属于非本征扩散。

44. 扩散相关工艺－横向扩散 一维扩散方程基本能描述扩散工艺，但在掩蔽层的边缘例外，因为在边缘处杂质会向下、向横向扩散。这时必须考虑二维的扩散方程式，并使用数值分析技术求得在不同初始与边界条件下的扩散分布。 显示一恒定表面初始浓度条件下的轮廓线，并假设D与浓度无关。 垂直渗透约为2.8um 横向渗透约为2.3um

45. 由于横向扩散作用，结包含了一个中央平面区及一个近似圆柱、曲率半径为rj的边。此外，如果掩蔽层有尖锐的角，在这个角处的结将因横向扩散而近似与圆球状。既然电场强度在圆柱与圆球结处较强，则该处雪崩击穿电压远低于有相同衬底掺杂的平面结处。由于横向扩散作用，结包含了一个中央平面区及一个近似圆柱、曲率半径为rj的边。此外，如果掩蔽层有尖锐的角，在这个角处的结将因横向扩散而近似与圆球状。既然电场强度在圆柱与圆球结处较强，则该处雪崩击穿电压远低于有相同衬底掺杂的平面结处。

46. 本节课主要内容 非本征扩散 常用杂质的扩散特性？ B, P, As B：p型杂质，OED；P：n型杂质，深结，OED；As：n型杂质，离子注入精确控制实现浅结 常用扩散掺杂方法？ 气态源、液态源、固态源、旋涂法 常用扩散掺杂层的质量测量？ 薄层电阻：四探针法；结深：染色法；掺杂分布：C-V法，SIMS