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热致及光致相变的 VOx 薄膜的研究进展. 报告人:朱乃伟 指导教师:胡明 教授. 摘要. 前言 国内外氧化钒薄膜相变研究进展 蓝宝石衬底简介 课题实验计划. 前言. 钒作为一种过渡金属,可与氧发生反应形成多种氧化物。这些钒氧化物中以 V 3+ 、 V 4+ 和 V 5+ 价态的钒为主。其中 VO 2 在室温附近具有从半导体相到金属相的相变特性。这种相变时间很短,接近 ns 量级,并且相变前后其电导率、光折射率、光反射率等发生显著的变化。因而可以广泛地应用于光开关,温度传感器,信息存储等领域。. 前言.
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热致及光致相变的VOx薄膜的研究进展 报告人:朱乃伟 指导教师:胡明 教授
摘要 • 前言 • 国内外氧化钒薄膜相变研究进展 • 蓝宝石衬底简介 • 课题实验计划
前言 • 钒作为一种过渡金属,可与氧发生反应形成多种氧化物。这些钒氧化物中以V3+、V4+和V5+价态的钒为主。其中VO2在室温附近具有从半导体相到金属相的相变特性。这种相变时间很短,接近ns量级,并且相变前后其电导率、光折射率、光反射率等发生显著的变化。因而可以广泛地应用于光开关,温度传感器,信息存储等领域。
前言 • VO2不仅可以再室温附近发生可逆的热致相变,在光激励下和电激励下还会发生可逆的光致相变和电致相变,是一种能够对多种外界刺激产生响应的多功能材料。因此VO2具有巨大应用前景。 • 由于单晶块体VO2多次相变会发生碎裂,实际应用中一般将VO2制备成延展性较好的薄膜以克服这一不利影响。
前言 • 近几年国内外VO2薄膜光致相变研究越来越多,光激励下的VO2薄膜可以在1ps内发生相变,远低于热致相变的相变时间(ns量级)。是制作高速光开关器件的理想材料。 • 然而+4价的V离子是不稳定的,所以,制备高纯度的VO2薄膜是非常困难的。 所以,制备VO2薄膜时一般都会混有V3+、V5+等钒氧化物,我们把这种纯度不高的VO2薄膜定义为VOx 。
国外氧化钒薄膜相变研究进展 • Yong Zhao等人(美国 2012)在C-面、R-面、M-面蓝宝石基底上生长120nm厚的VO2薄膜。使用99.95%高纯钒靶,溅射压强3mtorr(0.4pa),氩氧比为100:11,575℃条件下溅射,无热处理。 • R-面蓝宝石基底的VO2薄膜MIT前后电阻率变化9*104倍,热致宽度小于3.9K,THz调制度达到98%,其热致相变特性优于C-面、M-面蓝宝石基底的VO2薄膜
国外氧化钒薄膜相变研究进展 • D. J. Hilton 等人 (美国 2007)利用射频磁控溅射法(13.56MHz) 在(100)晶向的MgO基底上建设晶向为(011)的VO2薄膜,膜厚100nm。使用99.99%高纯钒靶,氩气与氧气总压强2mtorr (0.2667pa),溅射温度500℃。 • VO2薄膜热致相变电导率幅度变化达到3个数量级,热致宽度小于5K。室温下光致相变电导率幅度变化达到2个数量级。
国外氧化钒薄膜相变研究进展 • Pankaj Mandal等人(美国 2011)利用RF-磁控溅射法在500μm厚,晶向为(0001)的蓝宝石基底上溅射200nm厚的VO2薄膜。靶材为VO2 。溅射功率270w,腔体气压10mtorr(1.333pa),温度550℃。 • VO2薄膜热致相变前后THz透过率变化85%。
国外氧化钒薄膜相变研究进展 • A. Pashkin (美国 2011)等人在化学气相沉积制作的金刚石基底上用脉冲激光沉积法生长120nm厚的VO2多晶薄膜。用KrF准分子激光器在氧分压250mtorr(33.33Pa)剥离靶材中的V原子,使其 淀积在基底上,生长的晶体为非理想配 比的晶体 ,接近VO1.7。之后薄膜在450℃,7*10-3mbar(0.7Pa)氧气压强下氧化,使其接近VO2。 • VO2薄膜热致相变前后THz透过率变化90%,热致宽度6.5K。光致相变的激发光阈值随着温度降低而升高。
国外氧化钒薄膜相变研究进展 • L.H.C. de Lima Junior等(巴西 2012)利用多靶反应磁控溅射法制备VO2薄膜。 在抛光的派克斯玻璃基底上溅射VO2薄膜。靶材为纯钒金属,控制Ar-O2压强来制得纯的VO2薄膜。膜厚为90nm。 • VO2薄膜热致相变电阻率幅度变化达到3个数量级,对650nm的可见光反射率变化达76%。
国内外氧化钒薄膜制备方法 由上述制备工艺及相关文献可以看出 • 在制备VO2薄膜时,国外大多采用蓝宝石基底。这是由于蓝宝石对Thz且适宜外延生长VO2薄膜。而我们实验室以往采用的Si衬底在制备VO2薄膜时,会造成部分Si氧化成SiO2 。影响薄膜对THz波透射性能的测量。蓝宝石不会被氧化,且AL-O键结合牢固不易断裂,可以消除制备VO2薄膜时衬底变化对实验的影响。
国内外氧化钒薄膜制备方法 • 制备的膜厚基本在90-200nm之间。薄膜制备较薄,有利于其结晶,并且氧化更加均匀。
国外氧化钒薄膜相变研究进展 Ultrafast insulator-metal phase transition in VO2 studied by multiterahertz spectroscopy 2011 USA
国外氧化钒薄膜相变研究进展 样品:VO2薄膜 制备方法:脉冲激光沉积法 基底:金刚石基底 靶材:金属钒 氧分压:250mtorr (33.33Pa) 膜厚:120nm 退火条件:温度450℃,氧气压强 7*10-3mbar(0.7Pa)
optical pump–multi-THz probe原理图 使用Ti-蓝宝石激光,并分为三束光源 (1)激励光源,可产生不同的延迟时间t (2) 检测光源,可产生不同的延时时间T (3)门激光,用于控制激光的检测 样品被置于液氦低温恒温器中中保持恒温
蓝宝石衬底简介 • 蓝宝石(Sapphire,又称白宝石,分子式为 Al2O3)单晶是一种优秀的多功能材料。它耐高温,导热好,硬度高,透红外、THz波,化学稳定性好。广泛用于工业、国防和科研的多个领域(如耐高温红外窗口等)。同时它也是一种用途广泛的单晶基片材料,是当前蓝、紫、白光发光二极管(LED)和蓝光激光器(LD)工业的首选基片,也是重要的超导薄膜基片。
课题实验计划 ①选用R-面蓝宝石基底 在纯Ar气氛下制备不同膜厚50nm-100nm的纯钒薄膜(大约溅射10-20min) ②在对金属V膜在纯氧气下进行不同的退火处理 升温速率固定为50℃/s 退火时间30s-50s 退火温度350℃-600℃
课题实验计划 ③对没有相变的薄膜进行氮气退火,观测退火后是否能出现相变,对出现相变的薄膜也进行氮气退火观察其是否能改进其性能。 ④对制备出的VOx薄膜的电阻温度特性、THz透过率-温度特性、THz透过率-激励光强度进行测试。 ⑤改进溅射时间、退火条件,摸索制备具有热致及光致相变最佳的工艺条件。 ⑥选择其他衬底(例如MgO,Si3N4等)在已有的工艺条件下制备VOx薄膜,分析不同衬底对薄膜性能的影响。
课题实验计划 ⑦对性能较好的VOx薄膜进行原子力显微镜(AFM)、x射线衍射(XRD)、x射线光电子能谱(XPS)分析,从薄膜形貌、结晶状态和组成成分分析不同制备工艺对VOx薄膜性能的影响。