1 / 23

ЗАХИСТ ФУНКЦІОНАЛЬНИХ ГРУП

ЗАХИСТ ФУНКЦІОНАЛЬНИХ ГРУП. Методологія органічного синтезу. Захист функціональних груп. Захист функціональних груп – процес тимчасового блокування їх небажаної реакційної здатності шляхом перетворення на інші функціональні групи. Зняття захисту - повернення функціональної групи

gabe
Download Presentation

ЗАХИСТ ФУНКЦІОНАЛЬНИХ ГРУП

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. ЗАХИСТ ФУНКЦІОНАЛЬНИХ ГРУП Методологія органічного синтезу

  2. Захист функціональних груп Захист функціональних груп – процес тимчасового блокування їх небажаної реакційної здатності шляхом перетворення на інші функціональні групи Зняття захисту - повернення функціональної групи після проведення бажаних перетворень

  3. Вимоги до захисних груп “Гарна” захисна група повинна: - вводитись селективно, з високим виходом і за м’яких умов - бути стабільною на всіх стадіях синтезу, включаючи очищення, аж до стадії зняття - зніматись селективно, за якомога м’яких умов, з високим виходом - вводитись і зніматись за допомогою доступних реагентів - не додавати нових стереоцентрів - надавати сполукам бажаних фізичних властивостей

  4. Чи є захист обов’язковим у складних синтезах? Захисту груп необхідно завжди уникати, якщо це можливо. Але майже жодний складний синтез не обходиться без нього. Захист - важливий тактичний прийом в органічному синтезі

  5. Чи є захист обов’язковим у складних синтезах? Шлях с захисту не потребує, але практично вдається реалізувати шлях b (Kitching, 1989)

  6. Чи є захист обов’язковим у складних синтезах? Групи з подібною реакційною здатністю, наприклад, альдегідна і кетонна, завжди “заважають” одна одній Як провести реакцію Віттіга з альдегідною групою?

  7. Чи є захист обов’язковим у складних синтезах? Продумана стратегія синтезу дозволяє уникнути зайвих стадій захисту (Chiang, 1989)

  8. Ортогональні захисні групи Якщо введення і зняття однієї захисної групи не заважає введенню і зняттю іншої і навпаки, то такі захисні групи називають ортогональними

  9. Які функціональні групи найчастіше потребують захисту? гідроксигрупа альдегідна група кетогрупа аміногрупа карбоксильна група

  10. Захист гідроксигрупи етери і ацеталі - метильна (NaH, DMF, MeI). Зняття - HI, BBr3, HBr (феноли)

  11. Захист гідроксигрупи Бензильна (OBn; алкоксид + BnBr). Зняття – гідрогеноліз

  12. Захист гідроксигрупи Трет-бутильна (спирт + 2-метил-2-пропен). Зняття – дія CF3COOH або Me3SiI Створює значні просторові перешкоди

  13. Захист гідроксигрупи Метоксиметильна (МОМ, NaH, DMF, ClCH2OCH3) -CH2OCH3 Метилтіометильна (МТМ) -CH2SCH3 Метоксиетоксиметильна (МЕМ) -CH2OCH2CH2OCH3 Зняття – дія кислот 2-(Триметилсиліл)етоксиметильна (SEM). Зняття - n-Bu4NF в THF

  14. Захист гідроксигрупи Тетрагідропіранільна (THP) Новий стереоцентр

  15. Захист гідроксигрупи Триметилсилільна (TMS) Триетилсилільна (TES) Триізопропілсилільна (TIPS) Диметил-трет-бутилсилільна (TBDMS) Дифеніл-трет-бутилсилільна (TBDPS)

  16. Захист гідроксигрупи фрагментація

  17. Захист гідроксигрупи Естери Ацетоніди для діолів

  18. Захист альдегідів та кетонів Кеталі та ацеталі Дитіокеталі та дитіоацеталі

  19. Захист амінів N-алкільні та N-силільні групи N-ацильні групи N-карбамати : трет-бутоксикарбоніл- (Boc), карбобензокси- (Cbz), флуореніл- метоксикарбоніл (Fmoc)

  20. М.Shelhaas, H.Waldmann. Protecting group strategies in organic synthesis. Angew. Chemie, Int. Ed. Eng. 1996, 35, 2056-2083 Стратегії захисту Використання ортогональних захисних груп

  21. М.Shelhaas, H.Waldmann. Protecting group strategies in organic synthesis. Angew. Chemie, Int. Ed. Eng. 1996, 35, 2056-2083 Стратегії захисту Використання захисних груп з модульваною лабільністю

  22. М.Shelhaas, H.Waldmann. Protecting group strategies in organic synthesis. Angew. Chemie, Int. Ed. Eng. 1996, 35, 2056-2083 Стратегії захисту Групи, що знімаються за допомогою ензимів Чутливі до окиснення захисні групи

  23. М.Shelhaas, H.Waldmann. Protecting group strategies in organic synthesis. Angew. Chemie, Int. Ed. Eng. 1996, 35, 2056-2083 Стратегії захисту Зняття за допомогою комплексів перехідних металів аліл (Pd(Ph3P)4) Фотолабільні захисні групи “Двоступеневі” групи

More Related