Többdimenziós kromatográfia

1. Többdimenziós kromatográfia

2. Deans kapcsolás Áramlás irányának megváltoztatása, az áramlási sebesség változása nélkül.

3. A Fluidic Modulator To Address Temperature Limitations • Three-port valve is outside oven. • F2’’ > F1 > F2’ > 0 • Simultaneous fill and flush. • Generates pulses by switching valve. • Minimal pressure disturbances. • No inherent temperature limitations.

4. Deans kapcsoló

5. Deans kapcsolók Nincs benne mozgó alkatrész, és kémiailag aktív felület.

6. Deans kapcsolás előnye a nyomelemzésnél

8. A modulátoron kifagy, fókuszódik a minta.

9. Az együtt eluálódó csúcsok szétválasztása második dimenzión

10. Modulation of a Pentane Peak F1 = 1.0 ml min-1 F2 = 20.0 ml min-1 Peak widths near the theoretical limit are observed

11. Klórozott peszticidek GC x GC analízise

12. Benzin GC x GC analízise

14. HPLC X GC kapcsolás A folyadék mozgófázis nem tartalmazhat lerakodó anyagokat.

15. HPLC X GC kapcsolás

16. HPLC X HPLC

18. Mágneses szektorú MS működése Minnél nagyobb a tömeg, annál nagyobb az ív. Gyakorlatban a mágneses tért változtatják (scann), hogy mindegyik ion érje a detektort.

19. Quadrupol tömegspektrométer működési vázlata

20. Totál ionkromatogram (TIC) és szelektált ion monitorozó (SIM) mód összehasonlítása A SIM több nagyságrenddel érzékenyebb mint a TIC.

21. Fragmentáció vázlata • Folyamatok • Elektronütközés • Molekula ion képződés • Fragmentációtöbb formában • Átrendeződés EI általában 70EV energiával történik, ami kompromiszzum eredménye. A fragmentáció információgazdag, nem teljes.

22. Total ion kromatogram (TIC) és szelektált ion kromatogram (SIM) összehasonlítása

23. Quadrupol működési elve

24. On-line LC/MS kapacsolás előnye

25. Alkalmazott ionizációs módok

26. Electron ütközésest ionzáció (EI)

27. Fragmentáció szemléltetése A fragmensekből összerakható az eredeti molekula.

28. Kémiai ionizáció (CI) • Pozitív (PCI) • NH3 + e -> NH4+ + 2 e- reagens gáz ionizáció • NH 4+ + M > NH3 + [M+H] + protonállt molekula • NH 4+ + M > [M + NH4] + ammónium addukt • Negatív (NCI) • NH3 - e -> NH2- reagens gáz ionizáció • NH 2- + M > NH2 + [M+H] - deprotonállt molekula • NH 2+ + M > [M + NH2] - ammónium addukt A CI ~ 1Torr nyomáson történik NH3, CH4, isobután gázokkal

29. Kémiai ionizáció előnye 1 Torr 10-6 Torr A Reagens gáz nagyobb nyomása miatt a CIben nagyobb az ütközés és az ionizáció valószínűsége. A használt gázoknak kedvező az ionizálhatóságuk, ezért ionátvivőként is szolgálnak. A CI kisebb fragmentációt ad mint a EI.

30. GC-MS mérés negatív kémiai ionizációval Az érzékenységet heptafluorobutánsav (HFBA) Elektonbefogó származékkal, fokozzák

31. GC és MS on-line kapcsolat

32. Izotópszelektív GC-MS

34. Gyors analízisek LC/MS-sel Ha más a fragmentáció akkor nem kell két anyagot elválasztani.

35. MS/MS kapcsolás

36. LC/MS kapcsolatok

37. HPLC/MS elektrospray ionizációval

38. HPLC/MS elektrospray ionizációval

39. HPLC/MS atmoszférikus elektrospray ionizációval

40. HPLC/MS atmoszférikus kémiai ionizációval (APCI)

42. APCI elmélete

45. Ion csapda MS Az ionokat parkoló pályán gyűjti és csak időnként engedi a detektorra.

46. LC/MS készülékekben általában elektrospray (ESI) az ionizáció • Az LC eluenst beporlasztják az MS ionizáló terébe, ahol korona kisülés történik. • Az oldat egyre töményedik, miközben mikro cseppekké esik szét • A vizsgálandó anyag a puffer molekuláival adduktot képezve jut a mágneses térbe. • Általában a fragmentáció csekély.

48. Fragmentogram értékelése Fragmentogramon mérjük a csúcsok helyét a tömeg/töltés (m/z) skálán. A csúcsok intenzitását a magasságukkal mérjük. Legnagyobb csúcs (base peak) a100%, többit ehhez mérjük. Azonos körülmények között felvett fragmentogramon egy anyag mindig ugyanolyan csúcseloszlást mutat. A mennyiségi kiértékelés alapja egy adott kiválasztott ion (SIM), vagy az összion (TIC) áramerősége.

49. PCI és NCI spektrumok összehasonlítása

50. Különböző ionizációs módok más fragmentációt eredményeznek