slide1
Download
Skip this Video
Download Presentation
Лучший способ избавиться от искушения – поддаться ему Оскар Уайльд

Loading in 2 Seconds...

play fullscreen
1 / 48

Лучший способ избавиться от искушения – поддаться ему Оскар Уайльд - PowerPoint PPT Presentation


  • 181 Views
  • Uploaded on

Лучший способ избавиться от искушения – поддаться ему Оскар Уайльд. Реакции ароматического нуклеофильного замещения. Реакции S N Ar. Ar-B + C -  ArC + B -. Ароматические соединения.

loader
I am the owner, or an agent authorized to act on behalf of the owner, of the copyrighted work described.
capcha
Download Presentation

PowerPoint Slideshow about 'Лучший способ избавиться от искушения – поддаться ему Оскар Уайльд' - fordon


An Image/Link below is provided (as is) to download presentation

Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author.While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server.


- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - E N D - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
Presentation Transcript
s n ar
Реакции SNAr

Ar-B + C- ArC + B-

slide4
Ароматические соединения
  • Характерны реакции замещения, в первую очередь электрофильного, вследствие высокой электронной плотности ароматического кольца, которое притягивает положительные, а не отрицательные частицы.
slide5
Нуклеофильное замещение в ароматических и гетероароматических системах
  • 1) реакции, активируемые электроноакцепторными группами в орто- и пара-положениях к уходящей группе;
  • 2) реакции, катализируемые очень сильными основаниями и протекающие через образование ариновых интермедиатов;
  • 3) реакции, инициируемые донорами электронов;
  • 4) реакции, в которых азот в соли диазония замещается нуклеофилом
s n ar1
SNAr
  • нуклеофуги - уходящие частицы:

Hal-, RO-, NO2-и др., в том числе и водород.

  • Эта область органической химии в последние десятилетия особенно интенсивно развивается, в ней было открыто несколько новых механизмов.
s n ar3
SNAr
  • Ускоряется в присутствии электроноакцепторных заместителей (особенно в орто- и пара-положениях), катализаторов,-коплексованием, в гетероциклах атомом азота ( и -положения), N-оксидной функцией
  • Тормозится в присутствии электронодонорных заместителей
s n ar4
Классический механизм SNAr

-комплексы Джексона-Мейзенгеймера-Яновского могут быть обнаружены спектроскопическими методами (особенно ЯМР).

sb ga specific base general acid
SB-GA (Specific Base - General Acid)
  • Баннет: протекает через образование цвитерионного -комплекса

(часто депротонирование –лимитирующая стадия)

s n ar5
SNAr с переносом электрона
  • Присутствие радикалов было доказано методом ЭПР
slide17
Ариновый и гетероариновый механизм
  • побочные реакции циклоприсоединения, Дильса-Альдера и др.
  • В 1973 г. Чапман выделил бензин в матрице аргона при 80К (ИК спектр)
slide19
Ариновый и гетероариновый механизм
  • Отщепляется более кислый водород (акцепторы – от орто-положения)
s r n 1
Механизм SRN1

Баннет и Ким

1970 г.

s r n 11
Механизм SRN1
  • Для йода

2:1 = 0.63 или 2:1 = 5.9

В присутствии радикальных ловушек

2:1 = 1.5

В присутствии металлического калия

только продукты без перегруппировки

s r n 12
SRN1

ArX + e [ArX]-.

[ArX]-.  Ar. + X-

Ar. + Y-  [ArY]-.

ArX + [ArY]-.  [ArX]-. + ArY

s r n 13
SRN1
  • Не нужна активация сильно электроноакцепторными группами
  • Отсутствует чувствительность к стерическим препятствиям
  • Эффективно фотостимулирование или электрохимическое инициирование
s r n 14
SRN1
  • Метод позволяет превратить:

PhOH  PhNH2

s n 1ar
SN1Ar

ArN2+ N2 + Ar+ (медленно)

Ar+ + Nu- Ar-Nu

Ph+ + H2OPhOH2+

PhOH2+ PhOH + H+

s n 1ar1
SN1Ar

Ar+ + CH3OHAr-OCH3 + H+

Ar+ + I- ArI

Ar+ +CN-ArCN

s n 1ar2
SN1Ar
  • 1) Скорость не зависит от [Nu]
  • 2) Влияние заместителей в ароматическом кольце
  • 3) Ar15N+N  ArN+N15
s n anrorc
SN(ANRORC)
  • Этот механизм был открыт Ван-дер-Плассом в 70-е гг.
  • Название раcшифровывается - присоединение нуклеофила,

раскрытие ароматического кольца, закрытие цикла.

slide41
Реакция Ульмана

ArI + Cu  ArCu

ArCu + ArI  ArAr

slide44
Реакция Ульмана

Ar-I + Cu  ArCu

ArCu + Ar-I  Ar-Ar

ad