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§5.5 晶体生长形态学. 形态学 —— 取决于结构本身和生长条件 研究形态 —— 可作为鉴别不同晶体的特征根据 再者,通过研究生长条件对晶体形态的影响,可以培养预期晶体。. 一、确定晶体生长形态的运动学方法. 1. 界面运动学定理( Frank 定理) 1 )界面运动学第一定理 若晶面的法向生长速率仅是倾角 θ 的函数,则给定倾角的面在生长过程中的轨迹为直线。 or: 密度不变的台阶群,在生长过程中的轨迹是一直线。 or: 在生长过程中,给定面指数的晶面运动轨迹是一直线。. 图 5.5.1 法向生长速率倒数极图. 2 )界面运动学第二定理.
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§5.5 晶体生长形态学 形态学——取决于结构本身和生长条件 研究形态——可作为鉴别不同晶体的特征根据 再者,通过研究生长条件对晶体形态的影响,可以培养预期晶体。
一、确定晶体生长形态的运动学方法 1.界面运动学定理(Frank 定理) 1)界面运动学第一定理 若晶面的法向生长速率仅是倾角θ的函数,则给定倾角的面在生长过程中的轨迹为直线。 or:密度不变的台阶群,在生长过程中的轨迹是一直线。 or: 在生长过程中,给定面指数的晶面运动轨迹是一直线。
图5.5.1 法向生长速率倒数极图 2)界面运动学第二定理 过法向生长速率倒数极图中倾角为θ的点,作极图之法线,则该法线平行于倾角为θ的面的生长轨迹。
证明:(1)写出倾角为的界面在x-y平面内的生长轨迹矢量F证明:(1)写出倾角为的界面在x-y平面内的生长轨迹矢量F ∵生长轨迹在x-y内的斜率: 其矢量方程为: ——台阶密度为k的晶面的生长轨迹 又:∵tg=-hK, K一定,h=const 亦不变 ∴(1)式也是倾角为的晶面的生长轨迹 (2)证明F⊥e 先写出法向生长速率倒数矢量d的表达式: (1)
光滑面,法向速率: 倾角为的面,法向速率: 倒数: ∴ (2)
(3) [ K=K()] ∵ tgθ=-hK ∴ 而:q=q(K) (4)、(5)代入(3),得切线矢量: (4) (5) (6)
而: ∴ ∵ A·B=ABcos=0, 若:A≠0,B≠0, 则:cos=0 = ∴ F⊥e 即:F平行于过极图端点的法矢量。 定理得证。
图5.5.2确定晶体形状演变的方法 2.确定生长过程中晶体形状的方法 1)前提 a.已知|∆g |是均匀的; b.已知倒矢量极图; c.知道晶体最初的形状。 2)根据 界面运动学第一、二定理 3)方法 a.作倒数极图; b.作角晶面的生长轨迹; c. 作出晶面在∆t时间后的位移:S=R· ∆t d. 连接所有晶面位移的端点,即为t+∆t时刻晶体的形态。
二、影响晶体形态的因素 1.物理参量 1)物质相变熵 的影响 <2, 粗糙面 ∵ >2, 光滑面 很小,<2,粗,R各向同性 ∴ >2,光,多面体,液、气相生长 <2 ,粗,R大的面湮没 较大
2)表面能 表面能小的面,一般是密积面,成核位垒高,R小,易显露。 2. 工艺参量的影响 1)驱动力场 很小,平衡结构,形态决定于相变熵和表面能 |∆g|较大,R各向同性,光 粗 很大,界面的稳定性被破坏,枝晶、胞状界面 2)杂质 妨碍台阶运动,R↘,选择吸附,影响形态。例如 NaCl 生长。 3)位错 可消除或减小位垒,R↗,显露面减少。
3.生长系统的性质 自由生长系统:R各向异性,几何多面体,气、液相生长 强制生长系统:R各向同性,等温(浓)面,熔体生长 三、小面生长(facet growth) 1.小面的定义: 固—液界面上偏离等温面的平坦区域。 2.小面的成因: 一般在强制系统中形成,R同 光滑面∆T大 粗R大,=提拉速率V 开始:s—f上, ∆T同 光R小<V提界面上移∆T↗ R光↗ R=V提小面生长
其结果,界面上不同类型的晶面的生长速率都等于提拉速率,但是不同类型晶面上的过冷度不同,因而就会:其结果,界面上不同类型的晶面的生长速率都等于提拉速率,但是不同类型晶面上的过冷度不同,因而就会: 出现偏离等温面的平坦区域——小面生长。 3.小面与晶体性能的关系 ∵小面生长时,∆T不同,生长机制不同 ∴小面生长的晶体与整块晶体的物理性能存在差别: 溶质异常,晶格常数异常,弹性畸变——内核——色心, 例如:YAG:体心立方,常出现的小面:{110}、{112}等,生长中应尽可能避免。
图5.5.3 小面形成的动力学解释 4. 避免小面生长的途径 设:b:小面半径; ∆T:小面中心相对于周围粗糙面的过冷度 ∆T =G·C 则:∵ R2=b2+(R-C)2 ∴ b2 =C(2R-C) 当:R>>C时,C20, b2 ≈2RC 又∵∆T =G·C ∴ 讨论: 减小小面生长的途径 1)减小固液界面的曲率半径R, 实际困难; 2)增大梯度G,应力大,易炸,枝晶、胞状物 3)籽晶取向。