1 / 10

第 6 章 沉淀滴定法

第 6 章 沉淀滴定法. ( 课本 p85 ). 6.1. 摩尔法. 6.2 佛尔哈德法. 6.3 法扬斯法. P85. “银量法”——利用生成难溶银盐反应的测定方法。. Ag + + X - = AgX↓ ( X=Cl - 、 Br - 、 I - 、 SCN - ). 据指示剂不同分类:. 滴定剂: AgNO 3 ; 指示剂: K 2 CrO 4. 滴定剂: SCN -. 指示剂: 铁铵矾 NH 4 Fe(SO 4 ) 2 ,( Fe 3+ ). 滴定剂: AgNO 3 ,指示剂:吸附指示剂.如 荧光黄. AgCl.

eliora
Download Presentation

第 6 章 沉淀滴定法

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript


  1. 第6章 沉淀滴定法 (课本p85)

  2. 6.1. 摩尔法 6.2 佛尔哈德法 6.3 法扬斯法 P85 “银量法”——利用生成难溶银盐反应的测定方法。 Ag+ + X- = AgX↓ (X=Cl-、Br- 、I- 、SCN-) 据指示剂不同分类: 滴定剂:AgNO3; 指示剂:K2CrO4 滴定剂:SCN- 指示剂:铁铵矾 NH4Fe(SO4)2,( Fe3+) 滴定剂:AgNO3,指示剂:吸附指示剂.如荧光黄

  3. AgCl 6.1. 摩尔法 Ksp = 1.50×10ˉ10, S [Ag+]= 1.25×10ˉ5 指示剂:K2CrO4,滴定剂:AgNO3 6.1.1. 测定原理 Ag2CrO4 滴定: Ksp = 9×10ˉ12, S [Ag+]= 2.1×10ˉ4 Ag++Clˉ = AgCl↓(白) 终点: 6.1.2 测定条件 2Ag++CrO42ˉ = Ag2CrO4↓ (砖红色) K2CrO4的浓度 酸度 溶解度:AgCl < Ag2CrO4

  4. 若pH<6.5,则 2H++2CrO42ˉ = 2HCrO4ˉ Cr2O72ˉ 若pH>10.5,则 2Ag++ 2OHˉ = 2AgOH↓  Ag2O+H2O (2) 酸度 (1) K2CrO4的浓度 [CrO42ˉ] 偏高,终点提前; [CrO42ˉ] 过低,终点推后。 pH = 6.5 ~ 10.5 避免Ag2 CrO4↓溶解转化 实际上 [CrO42ˉ ] =5×10- 3mol/L, 终点明显。一般每25mL溶液 加1mL5% K2CrO4.

  5. (3)干扰问题 NH4+存在时,应控制pH = 6.5~7.2 Ag+ Ag(NH3)2+,使 AgCl溶解。 pH >7.2,NH4+ NH3 PO33ˉ,AsO33ˉ,S2ˉ, CO32ˉ,C2O42ˉ Ag+ 沉淀 咋办? 除去它们呗! CrO42ˉ Ba2+ ,Pb2+ 沉淀 Cu2+,Co2+, Ni2+ 有色干扰 Fe3+,Al3+,Bi3+,Sn2+ 易水解 吸附

  6. 实验时要注意! (4) 吸附现象 Ag++ Xˉ = AgX↓ AgX↓吸附过量的Xˉ, 故需用力振摇,避免终点提前。 吸附作用 Clˉ < Brˉ < Iˉ Iˉ和 SCN-形成的沉淀吸附作用最大,误差大. 故而,摩尔法只用于测定Clˉ, Brˉ ? 思考:摩尔法能直接测定Ag+ 佛氏

  7. 6.2 佛尔哈德法 6.2.1 测定原理 (1)直接滴定法测定水中Ag+ 标准溶液:NaSCN 或 KSCN 或 NH4SCN 滴 定 Ag+ + SCNˉ = AgSCN↓ (白) Ksp = 4.9×10ˉ13 用力振摇 终 点 SCNˉ + Fe3+= Fe(SCN)2+(血红) K1=200 避免吸附 强酸性条件(HNO3)下防止的Fe3+水解 卤素

  8. (2)返滴定法测定水中卤素离子及SCNˉ AgNO3, NH4SCN 或 NaSCN 或 KSCN 标准溶液 (滴定剂) 加入过量的AgNO3: Ag+ + Clˉ = AgCl↓ 滴定: SCNˉ + Ag+(余量)=AgSCN↓ 终点: SCNˉ + Fe3+=Fe(SCN)2+

  9. Ksp,AgCl = 1.56×10ˉ10 > Ksp,AgSCN = 4.9×10ˉ13 沉 淀 转 化 现 象 当用NH4SCN 滴定至化学计量点时,稍过量的 SCN-会置换出AgCl 中的Ag+,发生沉淀转移: AgCl ↓ + SCNˉ =AgSCN↓ + Clˉ 剧烈振摇,会促使转化,出现红色消失现象: 不能用力振摇 使测定结果偏低 避免措施: (A)加入有机溶剂(硝基苯) (B) 过滤除去AgCl后再滴定 ? 思考:测定Brˉ和Iˉ时,是否有沉淀转移现象 条件

  10. 6.3 法扬斯法 ---滴定剂:AgNO3,指示剂:吸附指示剂. 变色原理:该有机染料的阴离子被带正电荷胶状沉淀吸附后,       其结构发生变形,进而引起颜色变化. 例如,用AgNO3滴定Clˉ,荧光黄(HFI)为指示剂。 HFI = H+ + FI-pKa = 7 黄绿 指示剂在pH7—10 之间,主要以FIˉ 形式存在。 滴定: Ag+ + Cl-=AgCl ↓ 终点: AgCl·Ag+ + FI-=AgCl·Ag+FI- 黄绿淡红 注意:应加入糊精或淀粉作胶体保护剂,防止AgCl 沉淀凝聚.

More Related