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有机胺的滴定. 化学一班 03081016 沈虹. 有机胺 (RNH 2 ) 的滴定 ?. 冰醋酸. A 溶剂：水？. a. 有机胺在水溶液中 碱性较弱 且 大多数溶于水 b. 脂肪胺的 Kb 约 10 -4 ，芳香胺的 Kb 约 10 -9. B 滴定剂： H 2 SO 4 HCl HNO 3 HClO 4. 滴定过程中的 [H 2 Ac + ] 变化 ？. 冰醋酸的质子自递反应：.
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有机胺的滴定 化学一班 03081016 沈虹
有机胺(RNH2 )的滴定? 冰醋酸 A 溶剂：水？ a.有机胺在水溶液中碱性较弱且大多数溶于水 b.脂肪胺的Kb约10-4，芳香胺的Kb约10-9 B 滴定剂： H2SO4 HCl HNO3 HClO4
滴定过程中的[H2Ac+]变化？ 冰醋酸的质子自递反应： PkHACSH=14.45 D=6.13（水为D=78.3 ）
有机胺RNH2在冰醋酸中的离解方程式如下： 电离常数 离解常数 总离解常数
a. 滴定前： RNH2的冰醋酸溶液 将（5）式代入（4），因为[RNH3+]=[Ac-]，故 （6）式说明，滴定前溶液中H2Ac+反比于RNH2的浓度的平方根，碱RNH2每增加100倍，溶液的PH值仅增加1对数单位。
b. 滴定开始至化学计量点前： RNH2及其高氯酸盐的混合物 根据电中性规律有： 即
同理，高氯酸盐在溶液中，也近似有： 所以，总离解常数 由（10）代入（12）式推得：
一般，若能在冰醋酸准确滴定的碱，其碱性是足够强的，在终点能产生明显的电位转折，则：一般，若能在冰醋酸准确滴定的碱，其碱性是足够强的，在终点能产生明显的电位转折，则： 上式说明，在一定浓度的RNH2中，随着HClO4滴定剂的加入，CRNH3ClO4增大，[H2Ac+]不断增大。
c. 化学计量点：RNH3ClO4纯盐溶液 高氯酸盐在冰醋酸溶剂中部分离解： 有 又已知在冰醋酸中，HClO4及RNH2的总离解常数分别为：
结合（14）（18）（19）（4）式，得出 2 又已知高氯酸离解出的[RNH3+]=[ClO4-]，故（21）式整理得： 上式说明在化学计量点时，溶液的PH值与碱的浓度无关，而只与有机胺的性质（KRNH2）、滴定剂HClO4的性质（KHClO4）和溶剂的性质相关。
d. 化学计量点后： RNH3ClO4盐及过量酸HClO4 由上四式推出RNH3ClO4的形成常数
即 将（24）式代入（15），得： 化学计量点后，因为有过量HClO4，故 KHClO4*C HClO4>>KHAcSH，式（25）可简化为： 由此看出，化学计量点后的PH值与滴定剂、产物的浓度和性质有关。
通过上述讨论，可以看出，冰醋酸溶剂中，用HClO4滴定有机胺的滴定曲线的变化规律与水溶液中的滴定曲线相似，但又有区别，在非水溶剂中，其PH值不仅与滴定剂、被滴定物有关外，还与溶剂的性质有关。通过上述讨论，可以看出，冰醋酸溶剂中，用HClO4滴定有机胺的滴定曲线的变化规律与水溶液中的滴定曲线相似，但又有区别，在非水溶剂中，其PH值不仅与滴定剂、被滴定物有关外，还与溶剂的性质有关。
参考书目 《有机胺在冰醋酸溶剂中的酸碱平衡》作者:刘雪静,曹丰华 教材《定量分析化学简明教程》 《非水滴定》
