170 likes | 433 Views
有机胺的滴定. 化学一班 03081016 沈虹. 有机胺 (RNH 2 ) 的滴定 ?. 冰醋酸. A 溶剂:水?. a. 有机胺在水溶液中 碱性较弱 且 大多数溶于水 b. 脂肪胺的 Kb 约 10 -4 ,芳香胺的 Kb 约 10 -9. B 滴定剂: H 2 SO 4 HCl HNO 3 HClO 4. 滴定过程中的 [H 2 Ac + ] 变化 ?. 冰醋酸的质子自递反应:.
E N D
有机胺的滴定 化学一班 03081016 沈虹
有机胺(RNH2 )的滴定? 冰醋酸 A 溶剂:水? a.有机胺在水溶液中碱性较弱且大多数溶于水 b.脂肪胺的Kb约10-4,芳香胺的Kb约10-9 B 滴定剂: H2SO4 HCl HNO3 HClO4
滴定过程中的[H2Ac+]变化? 冰醋酸的质子自递反应: PkHACSH=14.45 D=6.13(水为D=78.3 )
有机胺RNH2在冰醋酸中的离解方程式如下: 电离常数 离解常数 总离解常数
a. 滴定前: RNH2的冰醋酸溶液 将(5)式代入(4),因为[RNH3+]=[Ac-],故 (6)式说明,滴定前溶液中H2Ac+反比于RNH2的浓度的平方根,碱RNH2每增加100倍,溶液的PH值仅增加1对数单位。
b. 滴定开始至化学计量点前: RNH2及其高氯酸盐的混合物 根据电中性规律有: 即
同理,高氯酸盐在溶液中,也近似有: 所以,总离解常数 由(10)代入(12)式推得:
一般,若能在冰醋酸准确滴定的碱,其碱性是足够强的,在终点能产生明显的电位转折,则:一般,若能在冰醋酸准确滴定的碱,其碱性是足够强的,在终点能产生明显的电位转折,则: 上式说明,在一定浓度的RNH2中,随着HClO4滴定剂的加入,CRNH3ClO4增大,[H2Ac+]不断增大。
c. 化学计量点:RNH3ClO4纯盐溶液 高氯酸盐在冰醋酸溶剂中部分离解: 有 又已知在冰醋酸中,HClO4及RNH2的总离解常数分别为:
结合(14)(18)(19)(4)式,得出 2 又已知高氯酸离解出的[RNH3+]=[ClO4-],故(21)式整理得: 上式说明在化学计量点时,溶液的PH值与碱的浓度无关,而只与有机胺的性质(KRNH2)、滴定剂HClO4的性质(KHClO4)和溶剂的性质相关。
d. 化学计量点后: RNH3ClO4盐及过量酸HClO4 由上四式推出RNH3ClO4的形成常数
即 将(24)式代入(15),得: 化学计量点后,因为有过量HClO4,故 KHClO4*C HClO4>>KHAcSH,式(25)可简化为: 由此看出,化学计量点后的PH值与滴定剂、产物的浓度和性质有关。
通过上述讨论,可以看出,冰醋酸溶剂中,用HClO4滴定有机胺的滴定曲线的变化规律与水溶液中的滴定曲线相似,但又有区别,在非水溶剂中,其PH值不仅与滴定剂、被滴定物有关外,还与溶剂的性质有关。通过上述讨论,可以看出,冰醋酸溶剂中,用HClO4滴定有机胺的滴定曲线的变化规律与水溶液中的滴定曲线相似,但又有区别,在非水溶剂中,其PH值不仅与滴定剂、被滴定物有关外,还与溶剂的性质有关。
参考书目 《有机胺在冰醋酸溶剂中的酸碱平衡》作者:刘雪静,曹丰华 教材《定量分析化学简明教程》 《非水滴定》