第十章醇和酚

第十章醇和酚

第一节、醇 1 醇的分类和构造异构（1）醇的分类

（2）醇的构造异构

（2）醇的命名 ① 普通命名法：

②衍生物命名法 衍生物命名法是以甲醇为母体，将其它醇看做甲醇的衍生物来命名甲基异丙基甲醇

③ 系统命名法 选择含OH的最长碳链为主链，从靠近OH的一端给碳原子编号（链上含不饱和键也一样） 2, 4, 5-三甲基-3-氯-1-庚醇

2醇的制备 （1）卤代烃水解（2）醛、酮、酸、酯的还原 ①可催化加氢。 ② 也可用EtOH + Na；LiAlH4；NaBH4等化学还原剂。

（3）烯的硼氢化-氧化反应 特点：步骤简单，副反应少，产率高。通过硼氢化反应所得的醇与烯烃直接酸催化加成得到的醇相反，相当于和碳碳双键的反马式加成产物。

（4）由Grignars试剂制备

3、醇的物理性质 b.p.比分子量相近的烷烃高得多易溶于水：C3以下的醇与水混溶

4、醇的化学性质 结构与反应性： a. C-O键极性——亲核取代 b. O-H键极性——酸性H反应 c. 涉及β-H断裂——消除 d. 涉及 α-H断裂——氧化

（1）与活泼金属的反应 相对酸性：H2O > ROH > HC三CR > NH3 > RH 醇的相对酸性：MeOH > EtOH > (CH3)2CHOH > (CH3)3C-OH pKa 15 19

（2）卤代烃代生成 反应活性 HX：HI > HBr > HCl ROH：烯丙/苄基型 > 3º > 2º > 1º < CH3 SN1 SN2 分子内反应 >> 分子间反应卢卡试剂（浓HCl + ZnCl2）用于1º, 2º, 3º 醇的鉴别：原理：C6以下的醇溶于卢卡试剂，RX不溶—混浊。

3º醇——震荡立即出现混浊分层 2º醇——慢慢混浊分层 1º醇——加热慢慢出现少许混浊 SN1 的重排现象：无背面进攻困难

避免分子中重键与HX的加成 优点: R为3º时，R+稳定，不重排 R为1º,2º时，按SN2反应——不重排不发生重排例：不是好的离去基

（3）酯的生成

（4）脱水反应 （A）分子内脱水：分子内脱水遵循扎依采夫规则：主产物趋向于生成碳碳键上烃基最多的比较稳定的烯烃。反应活性：3º > 2º > 1º (大多为E1历程，因为H2O+易离去)

（B）分子间脱水:

（5）氧化和脱氢 常用氧化剂：K2Cr2O7-H2SO4, CrO3-HOAc, KMnO4 1º 2º

3º 一般不反应， 条件激烈时，氧化同时裂解：

5、多元醇 沸点高，易溶于水。具有一般醇化学性质。邻二醇（α-二醇）具有一些特殊性质

第二节、酚 羟基直接与芳环相连的化合物叫酚酚醇

一、酚的命名： 在酚名字前加上芳环的名字作为母体，前面加上其它取代基的名称和位次。间甲苯酚邻氯苯酚 1,3,5-间苯三酚 5-硝基-α-萘酚有时可以把OH 作为取代基来命名：对羟基苯甲酸

二、酚的制备 1.磺化法： 2.异丙苯氧化法

三、酚的化学性质： 1、结构与反应性 a. C-O键加强不发生OH的取代 b. O-H削弱酸性比醇强 c. 电子云向苯环转移邻对位亲电取代活性增大 O上的未共用电子与苯环共轭（p-π）

2、酚羟基上的反应 （A）弱酸性：酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能与Na2CO3、NaHCO3作用放出CO2，反之羟基通CO2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。

H2CO3 > PhOH > H2O > ROH pKa ： 6.38 ~10 14-15 15~19 酸性：当酚的邻对位上有强吸电子基时，酸性增强苦味酸 pKa ≤1

（B）醚的生成 醚不能分子间脱水成醚，一般是由醚在碱性溶液中与烃基化剂作用生成。

（C）酯的生成 酚可以生成酯，但比醇困难。

3、芳环上的反应 （A）还原：

（B）亲电取代反应： 邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环，这样就削弱了分子内的引力；而对硝基苯酚不能形成分子内氢键，但能形成分子间氢键而缔合。因此邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏出来。

4、氧化反应 （显影）

5、与FeCl3的显色反应 暗绿色蓝色红棕色

第十章 醇和酚