分析化学小组讨论报告

1. 分析化学小组讨论报告 组长：李俭20520062203002 成员：安晓晗 20520062202969 阳灿 20520065705139 丁敏 20520062202985 李得青 20520062202998

2. 总余氯量的测定 为什么游离性余氯和结合性余氯有这种氧化能力，可以把I-氧化为I3-？ 设计实验方案作指示剂空白校正。

3. 如何检验是否存在离子存在而引起的系统误差？如何检验是否存在离子存在而引起的系统误差？

4. 但是通过和郭老师的交流，她指出题意是指如何判断实际水样中是否存在三价铁离子，并因此引起了测量的系统误差。故我们可以如下改进实验以检测是否有铁离子存在，即在原实验步骤中，在加入硫氰根离子掩蔽铁，再按原实验步骤操作，若得出的滴定量少于原来，即说明铁可以引起误差。但是通过和郭老师的交流，她指出题意是指如何判断实际水样中是否存在三价铁离子，并因此引起了测量的系统误差。故我们可以如下改进实验以检测是否有铁离子存在，即在原实验步骤中，在加入硫氰根离子掩蔽铁，再按原实验步骤操作，若得出的滴定量少于原来，即说明铁可以引起误差。

5. 还有那些方法可以用于对余氯总量的测定？ • 可以用N，N—二乙基对苯二胺（DPD）—硫酸亚铁铵滴定法。水中游离性余氯在pH为6.2～6.5时与N，N—二乙基对苯二胺直接反应生成红色化合物，用硫酸亚铁铵滴定至红色消失，根据硫酸亚铁铵溶液的用量即可计算出水中余氯的量。 参考国标:水质游离氯和总氯的测定N-N-二乙基-1-4-苯二胺分光光度法(GB/T11898-1989) • 经查，还可以用邻联甲苯胺比色法。在pH值小于1.8的酸性溶液中，余氯与邻联甲苯胺反映，产生黄色的醌式化合物，可用目视法与用重铬酸钾配制的永久性余氯标准溶液进行比色定量。但此法只能用于粗略的测定

6. 面包中蛋白质的测定 • 氧化蛋白质转化但为后，为什么不用强碱直接滴定？ 1 NH4+是一种非常弱的酸(pKa=9.25)，所以当用强碱滴定的时候会出现较大的终点误差。 2 即使可以比较准确地判断滴定终点，原溶液中还很有硫酸。由于硫酸是过量的，消化液中还含有量远远大于生成的NH4+的量的硫酸。两种酸的浓度差距过大增大了滴定的难度。如果滴定剂的浓度和硫酸的浓度相近，临近滴定N终点时滴定NH4+的量会太小而无法准确测得；若是滴定剂的浓度和NH4+的浓度相近，中和硫酸就要用去大量的滴定剂。

7. 我们对蒸馏装置的设计原理提出了疑义，反应时，需在2号水蒸气发生瓶中放入2/3的水，滴加几滴硫酸，并滴加甲基红，保持酸性，要是褪色，应补加硫酸。我们知道，消化液和NaOH都从4号入口进入，在其中发生反应生成气体NH3，这时，水蒸气发生器所提供的水蒸气又有什么作用了？我们对蒸馏装置的设计原理提出了疑义，反应时，需在2号水蒸气发生瓶中放入2/3的水，滴加几滴硫酸，并滴加甲基红，保持酸性，要是褪色，应补加硫酸。我们知道，消化液和NaOH都从4号入口进入，在其中发生反应生成气体NH3，这时，水蒸气发生器所提供的水蒸气又有什么作用了？

8. 其不断蒸出的气体形成气流，使不会倒吸，完全被赶入接收器中 。带走NH3。 • 如果实验室里氨气进入水相，或水中含有铵盐， 对实验会产生影响，故在溶液中加入甲基红，保持酸性，使水相中的氨气或氨盐无法进入气流中而造成误差。

9. 溶解氧（DO）的测定如何判断水体中含有非氧化氧化物质？溶解氧（DO）的测定如何判断水体中含有非氧化氧化物质？ • 如果溶液呈蓝色，则氧化物 • 如果溶液仍保持无色，加0.2mol/L碘溶液，震荡，静置30s.如果没有呈蓝色，则存在还原物质。 加0.5ml硫酸（2ml） 滴两滴酚酞 取待测水 样50ml 中和水样 0.5g碘化钾和几滴淀粉指示剂溶液 最终溶液

10. ？ 水中是否存在着氧化物质，那能否和KI反应？导致无法测量氧化性较弱的非溶解氧化物质 • 既然是涉及是氧化还原反应，那么我们从电极电位考虑：

11. 离子的还原性比 强，并且它们的电位相差的很大。因此，我们可以说，如果水体中的氧化物不能和 反应，也就很难和 进行氧化还原的反应。 • 故我们使用 进行检验是可行的。

12. 如何消除非溶解氧氧化物质的干扰？ • 根据国标中应该进行第二次空白测定，直接测量出水样中非溶解氧氧量氧化物的量，对测量的DO值进行修正，从而更接近实际值。（具体步骤见GB7489--89） • 我们小组在讨论过程中提出：是否能够将水样煮沸，除去水样中的溶解氧，接着冷却至室温，然后再进行一系列的操作检验方案？

13. 经过讨论后，我们得出下列存在的问题： • 我们没法保证煮沸过程中除去所有的溶解 氧。 • 加热过程中原来的非溶解氧氧化物可能会变化而失去氧化性，这样会影响所得到的修正值。 因此，鉴于上述操作导致不确定度增加，我们排除了这种方案。

14. 海水中氯度的测定

16. 废水中Mg2+离子的测定 由于沉淀剂显碱性，沉淀在碱性环境中溶解度小，如果不加盐酸酸化直接加入沉淀剂，此时的相对过饱和度大，会使沉淀形成速度更快，这样所得沉淀颗粒小，而且沉淀表面附带杂质，不符合沉淀分析法我们希望得到的沉淀晶型。首先加入盐酸酸化，增大相对过饱和度，再滴入碱，使溶液的PH值由酸性逐渐变为碱性，这样更有利于大颗粒沉淀的形成，且避免杂质的黏附，减小了误差。 为什么加入沉淀剂之前须用HCl进行酸化？

17. 如果水中含有钙离子，应如何设计实验消除其干扰？如果水中含有钙离子，应如何设计实验消除其干扰？ • 可以在进行实验前对样品进行处理，加入过量草酸根离子，将钙离子沉淀为草酸钙，而镁离子则生成了络合物，过滤出去草酸钙，然后再在滤液中加入过量的酸，加热以除去草酸根离子，这样遍将钙离子除去。

18. 该方法可取的地方 • 1.先对样品进行了酸化,然后巧妙的运用了甲基红做为指示剂,这样就能很好的通过控制溶液的PH值来调节沉淀溶解度,是沉淀全部析出 • 2. 实验中沉淀与母液放置过夜,这样可以保证沉淀完全 • 3.实验中,对生成的沉淀进行在溶解,重复以前的沉淀步骤,这样可以大大增加沉淀的纯度

19. 环境中水中重金属元素萃取比色分析 • 讨论水中重金属离子的萃取原理 双硫腙的结构式如下： 与金属离子的配位原子为两个氮原子1和2 本实验的基本原理是：双硫腙与金属离子可以形成稳定的络合物，而且此络合物在水中的溶解度远小于其在有机溶剂如三氯甲烷中的溶解度，故可以用有机溶剂将生成的络合物从水中萃取出来再进行测定。

20. 2.什么是萃取曲线？举例说明溶液pH值对金属螯合物的萃取过程的影响 萃取曲线是指某物质的萃取率对应于某一变化条件的曲线 因为大多数萃取剂是有机弱酸（碱），它们在水中受溶液pH值影响，会有不同的形态，其与金属离子反应形成螯合物的那种形态的含量就与pH值有关。设萃取剂是一元弱酸HL，在两相中的平衡式为： 设萃取剂是一元弱酸HL，在两相中的平衡式为：

21. 比如在苯－水体系中，乙酰丙酮的 则pH7.9时， ；pH8.9时，

22. 3.参考MAC P223，Fig.7.27.萃取曲线，设计一方案分离 和 根据计算，若使分离效果答道99％，则两种金属离子的 要相差3个单位。根据图表所提供的数据， 相差均大于3个单位，故可以在不同pH值下进行萃取。

23. 首先将水溶液pH值调为0，加入足量的双硫腙，进行多次萃取，萃取出 然后将水溶液pH值调到6，加入足量的双硫腙，进行多次萃取，萃取出 最后将水溶液pH值调到12，加入足量的双硫腙，进行多次萃取，萃取出

24. 4.The following information is available for the extraction of into with dithizone: ; ; ; ; . What is the extracted efficiency if 100 mL of an aqueous solution of M that is 1 M in HCl is extracted with of containing 10 mL M HL?

25. 因为 ，所以

26. 因为溶液的酸度很大，双硫腙的 很小， 进入水相和与 络合而消耗的HL量可忽略不计，由下式

27. 5.查阅有关资料，设计一方案测定环境水中痕量5.查阅有关资料，设计一方案测定环境水中痕量 含量。 根据教材p193 图7.7，在以双硫腙萃取汞的时候，会产生干扰的银和铜，所以制订以下方案： 1.取一定量水样，将其pH值调节至1，用过量双硫腙萃取 2.对于萃取反应结束后的有机相，加入一定量的 因 分解，而 不分解， 不是继续以络合物的形式存在，便是生成 。之后便可将 转入水中，再用双硫腙在 的条件下被萃取出来，进行测定。

28. 6.自行设计一萃取富集方案或萃取比色计算题 测定废水中的 含量： 影响测定的杂质为：铋，锡，铊等 方法： 1.采集水样，之后立即加入硝酸酸化使溶液的pH值约为1.5，再加入少量碘溶液，以避免有机铅化合物在水样之后的处理和消化过程中损失。 2.铋，锡，铊的双硫腙盐与铅的双硫腙盐的最大吸收波长是不等的。在510nm和465nm处分别测量溶液的吸光度，并分别扣除相应波长吸光度的空白值。计算510nm处与465nm处吸光度校正值的比值，铅的双硫腙盐的比值为2.08。如果不是2.08，则证明有干扰的存在。

29. 处理方法为：将溶液中的碘用亚硫酸钠还原，再用稀硝酸或者氨水将溶液的pH值调节到2.5，然后用双硫腙溶液多次萃取。处理方法为：将溶液中的碘用亚硫酸钠还原，再用稀硝酸或者氨水将溶液的pH值调节到2.5，然后用双硫腙溶液多次萃取。 之后向溶液中加入少量稀硝酸和柠檬酸盐－氰化钾还原性溶液，摇匀后冷却至室温，再加入双硫腙。振摇，多次萃取后，即可达到对铅离子的富集。

30. 时， 7.使用双硫腙萃取光度法测定 ，测定 的 ，计算它们的Sandell灵 敏度指数。讨论不同试剂测定同一分析物与同一分 析物与同一试剂测定不同分析物两种情况下，用ε 和S表示测定灵敏度是否一致？

31. 显然，用不同试剂测定同一分析物，因为同一物质的相对分子质量是确定的，所以用ε和S表示测定灵敏度是一致的。而用同一试剂测定不同分析物时，即使ε和S中有一个是相等的，由于分析物的相对分子质量是不同的，势必会使用ε和S表示测定灵敏度非一致。显然，用不同试剂测定同一分析物，因为同一物质的相对分子质量是确定的，所以用ε和S表示测定灵敏度是一致的。而用同一试剂测定不同分析物时，即使ε和S中有一个是相等的，由于分析物的相对分子质量是不同的，势必会使用ε和S表示测定灵敏度非一致。