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第 9 章 元素概论 氢、稀有气体 内容概述: 本章综述元素的发现、分类和存在形态;元素的自然资源;单质的性质和制备方法;氢气的性质,氢化物的类型及稀有气体及化合物的性质和用途。重点了解单质的性质和制备方法氢化物的结构和特性;氢的化合物的性 质。. 一 . 元素的基本概论 1. 地壳的组成 2. 元素的存在形式 3. 周期表区域的划分 二 . 氢 1. 氢的同位素与氢的成键特征 2. 氢的制备及其化合物 3. 氢的应用 三 . 稀有气体 1. 稀有气体历史回顾、存在分离与成键特征 2. 稀有气体化合物--- 氙化学
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第9章元素概论氢、稀有气体 内容概述:本章综述元素的发现、分类和存在形态;元素的自然资源;单质的性质和制备方法;氢气的性质,氢化物的类型及稀有气体及化合物的性质和用途。重点了解单质的性质和制备方法氢化物的结构和特性;氢的化合物的性 质。
一. 元素的基本概论 • 1. 地壳的组成 • 2. 元素的存在形式 • 3. 周期表区域的划分 • 二. 氢 • 1. 氢的同位素与氢的成键特征 • 2. 氢的制备及其化合物 • 3. 氢的应用 • 三. 稀有气体 • 1. 稀有气体历史回顾、存在分离与成键特征 • 2. 稀有气体化合物---氙化学 • 3. 稀有气态化合物结构(杂化轨道、价层电子对互斥理论) • 4. 稀有气体的应用
一. 元素的基本概论 1. 地壳的组成 地壳的组成: Atmosphere Hydrosphere lithosphere 原子Clark值 和质量Clark 值
一. 元素的基本概论 2 . 元素的存在形式
一. 元素的基本概论 3. 周期表中的区域划分
二. 氢 • 1. 氢的同位素与氢的成键特征 1)氢的同位素 氢是宇宙中最丰富的元素,主要以化合物形式存在 1H, 2H and 3H(其中所含中子数分别为0,1,2) protiumdeuteriumtritium氕 (H), 氘 (D), 氚 (T) 2H 和 3H是核聚变反应的原料 3H 是不稳定的放射性元素
二. 氢 2) 氢的成键特征 氢原子属于s区元素,其价电子层构型1s1 a. 离子键---电负性小的活泼金属Na, K, Ca等氢化物 b. 共价键---非极性共价键H2和极性共价键H2O,NH3 c. 其它键型-- 某些金属氢化物的晶格空隙中(非整比化物); 氢桥键(硼氢化合物和某些金属配合物); 氢键(大多数含有F, N, O, H体系化合物) 2.氢的制备 1)电解法和实验室法:锌等活泼金属与稀盐酸反应制备氢气(装置) 阴极:2H2O + 2e H2 + 2OH-; 阳极:4OH- O2 + 2H2O+4e 2)水煤气:
二. 氢 3. 氢的化合物 1)离子型氢化物:与电负性小的第IA和IIA族元素形成的化合物 遇水水解--NaH + H2O = H2 + NaOH(CaH2干燥剂) 还原剂---TiCl4 + 4NaH = Ti + 4NaCl + 2H2 缺电子加合氢化物--4LiH + AlCl3 = LiAlH4 + 3LiCl 2)共价型氢化物:与第IVA至VIIA族元素形成的化合物 缺电子化合物B2H6;满电子化合物CH4;复电子化合物H2O, NH3 3)金属型氢化物:与过渡金属形成的化合物,非整比化合物,用于贮氢 4. 氢的应用 1) 还原剂、干燥剂---用于无机和有机合成 2) 动力燃料---氢能源LaNi5 3) 氢氧燃---用于焊接和切割
三. 稀有气体 1. 稀有气体历史回顾、存在分离与成键特征 a. 历史回顾: 英国物理学家莱姆赛(Ramsay)---发现(谨慎求证) 1962年,加拿大化学家巴特列脱(Bartlett)----制备了第一个有化学键 的化合物Xe[PtF6],使“惰性气体”更名为“稀有气体” 氧分子的第一电离能为:1175.7 kJ·mol-1, Xe第一电离能为: 1171.5 kJ·mol-1 O2 + PtF6 == O2+[PtF6]- Xe + PtF6 == Xe+[PtF6]- XePtF6 在室温下稳定,不溶于四氯化碳,遇水分解: XePtF6 + 6H2O == 2Xe + 2PtO2 + 12HF + O2
b. 存在及分离 空气液化精馏,用活性铜除去少量氧,用灼热的Mg Ca Al除去氮,得到稀有气体。再通过它们在沸点和吸附能力上的差别分离出每种稀有气体 He是最难液化的气体。 c.成键特征 外电子层为2e或8e个电子;电子亲和能~0,电离能大; 稳定,不易发 生化学反应; 单原子状态存在(色散力);稀有气体化合物主要是共价键。
三. 稀有气体 • 2. 稀有气体化合物---主要是氙化学 • 1) 氙的氟化物--------不能用玻璃、石英制品,而用镍容器 • Xe + F2 = XeF2 (随F2量的增多,可以生成XeF4 ,XeF6) • a. 强氧化剂:XeF4(s) + Pt(s) = Xe(g) + PtF4(s) • b. 碱性溶液分解:XeF2 + H2O = Xe + 1/2O2 + 2HF • c. 水中歧化:6XeF4 + 12H2O = 2XeO3 + 4Xe + 24HF + 3O2 • d. 水解反应:XeF6 + H2O = XeOF4 + 2HF XeO3 • 2) 含氧化合物---XeO3, XeO4以及氙酸盐 • a. XeO3 + OH- = XeO64- + Xe + O2 +H2O • b. H2XeO62- + H+ = HXeO42- + 1/2O2 + H2O • c. H4XeO6 XeO4 + 2H2O • 浓H2SO4
3)氟化氙的加合物和配合物: 氟化氙作为氟离子的给予体和接受体 a. 2XeF2 + AsF5 == Xe2F3+AsF6- ;XeF6 + PtF5 == XeF5+PtF6- b. CsF + XeF6 == Cs[XeF7]; 2CsF + XeF6 == Cs2[XeF8]
三. 稀有气体 • 3. 气态化合物结构(杂化轨道、价层电子对互斥理论) • 为什么氙的氟 • 化合物现只有: • XeF2 • XeF4 • XeF6
三. 稀有气体 • 4. 稀有气体的应用 • a. 液氦制冷剂 • b. He气充填气球 • c. He, Ne激光器 • d. Ne灯---霓虹灯; Xe灯---人造小太阳 • e. Ar气---便宜,无机、有机合成的保护气