第八章沉淀滴定法第一节概述沉淀滴定法 : 是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。沉淀滴定法的条件： (1) 沉淀的溶解度很小； (2) 反应速度快，不易形成过饱和溶液；

第八章沉淀滴定法 第一节概述沉淀滴定法: 是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。沉淀滴定法的条件： (1)沉淀的溶解度很小； (2)反应速度快，不易形成过饱和溶液； (3)有确定化学计量点的简单方法； (4)沉淀的吸附应不妨碍化学计量点的测定。

应用较广的是利用生成难溶性银盐反应来进行测定,此方法，称为 银量法。 AgNO3滴定X- 银量法的原理 Ag+ + X- = AgX↓ 还可以测定经过处理而能定量地产生这些离子的有机物，如666、二氯酚等有机药物。

第二节确定终点的方法 一、莫尔法 (铬酸钾指示剂法) (一)原理 Ag++Cl-＝AgCl↓(白色) S：1.3×10-5 mol/L 2 Ag++CrO42-＝Ag2CrO4↓(砖红色) S：7.9×10-5 mol/L (二)滴定条件

1. 指示剂用量: [Ag+]sp=[Cl-]sp =1.1×10-2 mol·L-1 黄色太深，对观察不利实验表明: 要生成Ag2CrO4 沉淀要多消耗Ag+ 而引起正误差能观察到明显色变Ag2CrO4的浓度约为1×10-5mol·L-1

pH＝6.5-10.5 2. 溶液的酸度： Ag2CrO4+H+＝2Ag++HCrO4- 酸性：酸度： 2Ag++2OH-＝2AgOH↓ 强碱性： Ag2O↓+H2O 有铵盐存在控制在pH＝6.5-7.2 3.要剧烈摇动吸附 AgC1 、AgBr 终点提前 C1- Br-

4．干扰离子 PO43-、AsO43-、SO32-、 S2-、CO32-、C2O42- 与Ag+能生成沉淀：与CrO42-能生成沉淀： Ba 2+、Pb 2+ 干扰大量的有色离子： Cu 2+、Co 2+、Ni 2+ 易发生水解的离子： Fe 3+、A1 3+

(三）应用范围 可测Cl-， Br -，CN- 吸附 AgI AgSCN 影响终点 I-、SCN- 不可测I-，SCN- Ag+ 采用返滴定法要测Ag+

二、佛尔哈德法(铁铵钒指示剂法) 1、直接滴定法（测定Ag+） Ag++SCN- = AgSCN（白）滴定反应原理： Fe 3+ +SCN- = FeSCN 2+（红）指示剂反应酸度： 0.1-1mol/L之间条件： Fe 3+浓度：控制在0.015 mol/L 剧烈摇动：防止AgSCN吸附Ag+

2、返滴定法（测定卤化物） X-+Ag+过量＝AgX↓ 原理： Ag+ 剩+SCN-＝AgSCN↓ Fe 3+ +SCN- =FeSCN 2+ 转化 AgCl AgSCN 注意： I- 与Fe3+发生氧化-还原反应加热煮沸，使AgCl胶体沉淀凝聚措施：加入硝基苯，将溶液与沉淀隔离开 • 先加入AgNO3反应完全后，再加Fe 3+

三、法扬斯法 （吸附指示剂法）（一）原理：被沉淀表面吸附后吸附指示剂是一类有机化合物其结构发生改变，因而改变了颜色。滴定用AgNO3 Cl- 用荧光黄例如 HFIn＝FIn -(黄绿色)+H+ AgCl:Cl- SP前： AgCl:Ag+ :FIn- (淡红色) SP后：

（二）滴定条件： AgC1保持溶胶状态增大沉淀的表面加入淀粉：吸附力大颜色变化更明显荧光黄pKa 7.0 选pH 7-10 溶液酸度： pH＞pKa 选pH ＞2 曙红pKa 2.0 条件：（保证HIn充分解离）二氯荧光黄pKa 4.0 选pH 4~10 避免在强光：卤化银易感光变灰选择沉淀对指示剂的吸附能力小于被测离子吸附顺序:I->SCN->Br ->曙红>Cl->荧光黄荧光黄测Cl－测Br－曙红

三、应用范围 用于Ag+、Cl-、Br-、I-、SO42-等离子的测定。第三节沉淀滴定法应用实例一、可溶性氯化物中氯的测定一般用莫尔法测定如果试样中含有PO43-、S 2- 、AsO43-等离子时只能采用佛尔哈德法进行测定

二、银合金中银的测定 用佛尔哈德法煮沸 HNO3 试样加入铁铵矾溶解除去氮的低价氧化物用标准NH4SCN溶液滴定红色 Ag + NO3- + 2H+ =Ag++NO2↑+H2O HNO2+H++SCN—＝NOSCN十H2O (红色）影响终点的现察

三、有机卤化物中卤素的测定 适当的处理转变为卤离子有机卤化物再用银量法测定

第八章沉淀滴定法第一节概述沉淀滴定法 : 是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。沉淀滴定法的条件： (1) 沉淀的溶解度很小； (2) 反应速度快，不易形成过饱和溶液；