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配位滴定法 / 配位滴定的方式和应用. 直接滴定 操作简单,引入的误差较少 条件: lgK 足够大,可准确滴定 配合反应速度快 有合适指示剂,无封闭现象; 可选择到合适的 pH (不发生水解) 可直接滴定约 40 种以上金属离子, Ca 2+ 、 Mg 2+ 、 Bi 3+ 、 Fe 3+ 、 Pb 2+ 、 Cu 2+ 、 Zn 2+ 、 Cd 2+ 、 Mn 2+ 、 Fe 2+ 等。. 配位滴定法 / 配位滴定的方式和应用. 2 返滴定法
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配位滴定法 /配位滴定的方式和应用 直接滴定 操作简单,引入的误差较少 条件:lgK足够大,可准确滴定 配合反应速度快 有合适指示剂,无封闭现象; 可选择到合适的pH(不发生水解) 可直接滴定约40种以上金属离子, Ca2+、Mg2+、Bi3+、Fe3+、Pb2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、Mn2+、Fe2+等。
配位滴定法 /配位滴定的方式和应用 2 返滴定法 反应缓慢、干扰指示剂、易水解的离子, 如Al3+、Cr3+、Co2+、Ni2+、Ti(Ⅳ)、Sn(Ⅳ)等。 例如Al3+ Al3+溶液→定量过量的Y →pH≈3.5,煮沸。→调节溶液pH至5~6 →二甲酚橙,用Zn2+过量Y标准溶液返滴定。
配位滴定法 /配位滴定的方式和应用 3 置换滴定法: 扩大应用范围,提高选择性。 →置换出金属离子: 2Ag+ + Ni(CN)42- = 2Ag(CN)2-+ Ni2+ Ag +与 EDTA 的配合物不稳定( lgK 掩 Y = 7 . 32 ) ,不能用 EDTA 直接滴定,可使Ag +与 Ni ( cN)一反应,则 Ni2 +被置换出来: →置换出EDTA: MY + L = ML + Y SnY + 6F- = SnF62- + Y 测定锡合金中的 Sn 时,也是采用类似的方式,于试液中加人过量的 EDTA ,将可能存在的如 Pb2+、 zn2+、 Cd2+,、 Bi3十等与 Sn4-起发生配位反应。用 zn+标准溶液除去过量的 EDTA 。加人 N H4 F ,使与 sny 中的 sn 发生配位反应,并将 EDTA 释放置换出来,再用 Zn2 +标准溶液滴定释放出的 EDTA ,即可求得 sn的含量。
配位滴定法 /配位滴定的方式和应用 4 间接滴定法 →测定与EDTA不络合或生成络合物不稳定的离子。例如Na+、K+、SO42—、PO43—、CN—。 →间接滴定手续较繁,引入误差的机会也较多,故不是一种理想的方法。 例如测定 PO43-,可加一定量过量的 Bi ( No3 )3,使之生成 BiPO4-沉淀,再用 EDTA 滴定剩余的 Bi3+。又如测定 Na十时,将 Na十沉淀为醋酸铀酰锌钠 分离沉淀,溶解后,用 EDTA 滴定 Zn 2+