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7 . 2 氧化还原滴定基本原理

7 . 2 氧化还原滴定基本原理. ◆ 滴定曲线 ( 演示 ). >> (  ～ V T ) 滴定曲线的计算. >> Ce 4+ 滴定 Fe 2+ 的滴定曲线. >> 影响滴定突跃大小的因素. ◆ 滴定终点的确定. >> 指示剂法. >> 电位法、电流法等 ( 自学 ). p O x 1 + q Red 2 = p Red 1 + q O x 2. 1. 滴定曲线的计算. Nernst 方程：. 非 “ 对称反应 ”  sp 还有他项. 各个平衡态：  体系 =  1 =  2. ① sp 前 ：  由 被滴物 对应电对求出

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Presentation Transcript

  1. 7.2 氧化还原滴定基本原理 ◆滴定曲线(演示) >>( ～VT)滴定曲线的计算 >>Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 >> 影响滴定突跃大小的因素 ◆滴定终点的确定 >> 指示剂法 >> 电位法、电流法等(自学)

  2. pOx1 + qRed2 = pRed1 + qOx2 1.滴定曲线的计算 Nernst方程： 非“对称反应” sp还有他项 各个平衡态：体系= 1= 2 ① sp前： 由被滴物对应电对求出 ② sp后： 由滴定剂对应电对求出 ③ sp时：sp由1=2及反应关系导出 示 例

  3. [例] Ce4+滴定Fe2+ (oCe=1.44V，oFe=0.68V) 1.滴定曲线的计算 Ce4++Fe2+= Ce3++Fe3+  =Fe=0.68+0.059 99.9% : 100.1%: 100.0%:  =Ce=1.44+0.059 sp= (滴定曲线还可由滴定曲线方程作得)

  4. [例] Ce4+滴定Fe2+ (Kt = 7.0×1012 ) 1.滴定曲线的计算

  5. ◆两电对的12o(或12o)越大,反应越完全,滴定突跃 越大。 ◆对称电对反应(Er≤0.1%)的滴定突跃范围为 2.影响突跃大小的因素 主要因素：o= 1o- 2o  =(o2+0.0593/n2)～(o1 - 0.0593/n1) ◆不对称电对反应的 还与浓度有关。

  6. 1.氧化还原指示剂 ◆作用原理： In(Ox) + neIn(Red) 滴定终点的确定 氧化还原指示剂 特殊指示剂 自身指示剂 ——通过参与氧化还原反应变色而指示计量点到达的指示剂。 氧化色 还原色 ◆使用原则：指示剂Ino应接近计量点sp K2Cr2O7法使用这类指示剂 (二苯胺磺酸钠等)

  7. 2.特殊指示剂 滴定终点的确定 ——本身无色、无氧化还原性，但能与标液或被滴物作用生成深色物，从而指示计量点到达的物质。 碘量法常以淀粉为指示剂(兰色～无色) 淀粉 + I2 →蓝色物

  8. 3.自身指示剂 滴定终点的确定 ——能直接以其本身深色指示计量点到达的标液或被滴物。 ◆使用条件：滴定产物应无色或颜色很浅 KMnO4法常以KMnO4为指示剂(不用另加) (MnO4-红色～Mn2+近无色)。 下 节

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