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ç£æ€§ã‚’è°è«–ã™ã‚‹æ™‚ã®åŸºæœ¬çš„ãªé‡ã€€ã€€. H: ç£å ´ã€€ï¼ˆå¤–ã‹ã‚‰ã‹ã‘る) M: ç£åŒ– χ :帯ç£çŽ‡ã€€ã€€ã€€. F: ヘルムホルツ㮠  自由エãƒãƒ«ã‚®ãƒ¼. å¸¸ç£æ€§ä½“ã®ç°¡å˜ãªãƒ¢ãƒ‡ãƒ«ï¼š   独立ãªç£æ°—モーメントã®å ´åˆã€€. ç£å ´ H ã®æ–¹å‘ã«ã€ gμ B m (m=J, J-1, ..., -J) ã® ç£æ°—モーメントãŒå˜ä½ä½“ç©ä¸ã« n 個ã‚る。 ç•°ãªã‚‹ç£æ°—モーメントã¯ç‹¬ç«‹ã¨ã™ã‚‹ã€‚ å•題1:ã“ã®ç³»ã®ã‚¨ãƒãƒ«ã‚®ãƒ¼ E を書ã‘。 å•題2:ã“ã®ç³»ã®åˆ†é…関数 Z を書ã‘。 å•題3:ç£åŒ– M を求ã‚よ。      ç£å ´ H ãŒå°ã•ã„æ™‚ã®é–¢æ•°å½¢ã‚’書ã‘。
E N D
磁性を議論する時の基本的な量 H:磁場 (外からかける) M:磁化 χ:帯磁率 F: ヘルムホルツの 自由エネルギー
常磁性体の簡単なモデル: 独立な磁気モーメントの場合 常磁性体の簡単なモデル: 独立な磁気モーメントの場合 磁場Hの方向に、gμBm (m=J, J-1, ..., -J)の 磁気モーメントが単位体積中にn個ある。 異なる磁気モーメントは独立とする。 問題1:この系のエネルギーEを書け。 問題2:この系の分配関数Zを書け。 問題3:磁化Mを求めよ。 磁場Hが小さい時の関数形を書け。 磁場Hが大きい時はどうなるか? 問題4:磁場Hが小さい時、 帯磁率χの温度依存性が、 χ=C/Tであることを示せ。
解答 問題3: 磁場が大きい時 xが大きい時、cothx ~1 より、 温度、磁場によらない一定値 磁場が小さい時、coth xを展開する必要がある。
相互作用のない系 キュリー則 常磁性体のモデル。 相互作用のある系 キュリー・ワイスの法則 分子場近似 強磁性体のモデル
ポリマーの話 1.ポリマーとは。 2.ポリマーの広がりを表す指標 末端間距離と慣性半径 3.スケーリング則
高分子とは 1つの単位(モノマーを呼ぶ)が繰り返した分子。 例:PET ポリエチレンテレフタレート テレフタル酸+ エチレングリコール 2価アルコール(OHが2個) COOH H H HO C OH C COOH H H H2Oがとれて重縮合 ...どんどん長くなれる。
スケールの概念 マクロ -> ミクロ macroscopic microscopic 人間の目で見える程度 PETボトル 原子レベル: C, H, O, ... メソ(mesoscopic) 中間の領域。 数十nm~μmくらい。 原子レベルの情報は消え、 分子集団のレベル。 (しかしマクロよりは小さい)
ポリマーのいろいろな扱い方 ・格子点の上に載せる、離散的なポリマー ・連続的に動けるポリマー 排除体積(excluded volume)の考え方。 質点の力学では、無限小の大きさだった。 現実のポリマーでは、鎖と鎖は互いに すり抜けられない。
ポリマーの鎖の広がり具合 鎖の広がり具合を表す量 末端間距離 (end-to-end distance) 慣性半径 (gyration radius) 重心の座標 2つの量はN(モノマー数)が大きい所で、 同じN依存性を示す。 スケーリング則 ν:フローリー指数 νの値について考える。
フローリー指数 ν 問題1: d次元空間でポリマーがぎっしりつまっていたら、 νはどうなるか? 特にd=2や3の場合はどうなるか? 問題2:ポリマーがまっすぐ伸びて棒のようになっている時、 νはいくつか? 問題3:ランダムな場合、ν~1/2になることを示せ。 問題4:モノマーが互いに重なれない場合、 νはどの範囲になるか、不等式で書け。
フローリー指数 ν 問題1: N~RdよりR~N1/d。 d=2でR~N0.5、d=3でR~N0.33 問題2:まっすぐな時は、R~N1 問題3:ボンドベクトルの方向が完全にランダムなので、 第2項は理想鎖(完全ランダム)な場合はゼロになる。 よって、 問題4: 0.5 < ν< 1
前回の復習 高分子の広がり方は大事。 R 恐牛病は、タンパク質の折れ曲がり方が 正しくできなくなる。 ν:フローリー指数 N:モノマー数 スケーリング則(Nが大きい所での大体の振る舞い) 0.5 < ν< 1 まっすぐに 伸びた場合 実在鎖(排除体積を考慮) でどうなるか? 理想鎖 (完全ランダム) 0.33 < ν ぎっしりつまった場合
フローリーの自由エネルギー F= モノマー斥力による 反発項 + エントロピー項 (Rが小さくなろうとする。) (Rが大きくなろうとする。)
モノマー斥力による反発項 α(T)は排除体積パラメータ V=Rdは系の体積。 cはモノマー濃度。 c~N/Rdにより、 モノマー間の反発力により、Rが大きい方が、 エネルギーが低くなる。
エントロピー項 ランダムコイルの場合 Rが小さい方が、自由エネルギーが低い。 (まっすぐな棒の場合の数は1、 小さいRを指定すると場合の数が大きい。
配置の個数の計算 問題:N=5の2次元格子上のポリマーに関して、 配置が何通りあるか、適当な方法で分類して書け。 モノマー間のボンドの長さは一定とする。 1つの格子点には、モノマーは1つしか置けないとする。 各配置について、R(末端間距離)を求めよ。
エントロピー項の導出 末端距離Rの分布関数 を導ければ、 S=klogP(R), F=E-TS より出る。
2つの項を合わせると、 a,bはN, Rに依存しない定数。 問題:自由エネルギーF(R)を最小にするRを求めよ。 フローリー指数νをd(次元)の関数として書け。
フローリーの議論の結果 d=1 ν=1 d=2 ν=3/4 d=3 ν=3/5 シミュレーションの結果もこれに近い。