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=== 第 9 章 常用之非鐵金屬材料 ===. 9-1 銅及銅合金 9-2 鋁及鋁合金 9-3 鉛、錫、鋅及其合金 9-4 其他. 銅( Copper , Cu )是人類所熟悉的金屬之一,其最重要的性質為導電性高,質地柔軟,延展性大等,所以常被用來當做電線及管件的主要材料,如圖 9-1 所示。 大部分的銅是由銅礦經過冶煉而得,銅礦中若含銅量在 2~3% 時,就有開採的價值,比鐵礦類來得經濟。 一般 依所含成分不同 ,可將銅礦分為兩種:
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===第9章 常用之非鐵金屬材料=== 9-1銅及銅合金 9-2鋁及鋁合金 9-3鉛、錫、鋅及其合金 9-4其他
銅(Copper,Cu)是人類所熟悉的金屬之一,其最重要的性質為導電性高,質地柔軟,延展性大等,所以常被用來當做電線及管件的主要材料,如圖9-1 所示。 大部分的銅是由銅礦經過冶煉而得,銅礦中若含銅量在2~3%時,就有開採的價值,比鐵礦類來得經濟。 一般依所含成分不同,可將銅礦分為兩種: 1.含硫化物的銅礦,例如:黃銅礦(Chalcopyrites,CuFeS2)、輝銅礦(Chalcocite,Cu2S)及硫砷銅礦(Enargite Cu3(As Sb)S4)等。 2.含氧化物的銅礦,例如:赤銅礦(Cuprite,Cu2O)、孔雀石(Malachite (CuCO3)2.Cu(OH)2)及黑銅礦(Tenorite,CuO)等。 9-1銅及銅合金
9-1銅及銅合金 1.冶煉含硫化物的銅礦時,先將銅礦打碎後與熔劑依比例放入鼓風爐中熔煉,在1250℃左右的爐溫下,銅礦石熔融後形成含銅與鐵 的硫化物(Cu2S.FeS),即得所謂的鑌銅(Matte),如反應式(9-1)。由於鑌銅的比重大而沉入爐底與爐渣分離,鑌銅的含銅量 約為30~50%。
9-1銅及銅合金 其次,再將此熔融的鑌銅(硫化亞銅)送入轉爐中,以強風吹入,使空氣中的氧與硫、鐵等結合並除去氧化物;鑌銅中的FeS 會先被氧化,其鐵成分形成熔渣,如反應式(9-2),之後Cu2S中的S被氧化,而留下熔融狀態的銅,如反應式(9-3)、(9-4),此時的銅稱為粗銅或泡銅(Blister copper)。
9-1銅及銅合金 2.冶煉含氧化物的銅礦時,以銅礦和焦炭共同置入鼓風爐中加熱,粗銅即被還原而析出,可得純度達97~99%銅。 其化學反應式為:
9-1銅及銅合金 礦石經焙燒而成氧化銅,同時產生之SO2可製造硫酸。稀硫酸可溶解氧化銅並成為硫酸銅,再加入廢鐵即可得到沉澱銅(Cement copper)。 其化學反應式為
9-1銅及銅合金 無論是粗銅或沉澱銅都必須再經過電解精煉的過程,方可得到高純度的銅。粗銅的電解,如圖9-2 所示,粗銅作為陽極板,純銅片作為陰極板,陰極板與陽極板以交錯且間隔之方式排列,飽和的硫酸銅溶液作為電解質。 當電流通過時,粗銅從陽極溶解而聚積於陰極板上,陰極板上塗有一層石墨,以使得聚積於純銅片上的銅易於剝離,經過電解精煉後的銅,稱為電解銅(Electrolytic copper),其純度約在99.95~99.96%之間。
9-1銅及銅合金 反射爐煉銅法之流程,如圖9-3 所示。黃銅礦經鍛燒後送入反射爐中產生鑌銅,再將熔融的鑌銅熔液置於轉爐中,將其中的雜質、SO2及O2等氧化物除去,使得Cu2O還原成粗銅,此種銅稱為韌煉銅(Tough pitch coper)。韌煉銅熔解時若加入磷予以脫氧可得到脫氧銅(Deoxidized copper)。最後,視需要將粗銅送入精煉爐產生純銅。
9-1銅及銅合金 銅之主要物理性質,如表9-1 所示,可知銅的比重較鋼為大,且其結晶格子型式為FCC;導電度為58Ω-mm2/m,而電阻係數為0.01724Ω-mm2/m。
9-1銅及銅合金 銅為紫紅色有光澤的金屬且為熱與電的良導體,質地軟而堅韌,但強度小,熔點很高。 氧的含量在0.03~0.05%時,銅的導電度最大。 磷、砷等雜質,固溶於銅中,將降低銅的導電度,鉛及硫等並不固溶於銅中,對銅的導電度影響較小。
9-1銅及銅合金 純銅的延展性僅次於金與銀,可以製成管、薄板及細線。銅在常溫加工時,容易硬化而變脆,如加熱於600~700℃,約30分鐘即可退火而軟化。 若將銅加熱至750~850℃可避免高溫硬化,如圖9-4 所示,銅在常溫加工時,其硬度、抗拉強度與伸長率隨加工度變化之情形。
9-1銅及銅合金 純銅為紫紅色的金屬,在乾燥空氣中,不易起變化。但在潮濕空氣中與二氧化碳作用時,銅的表面容易生成一層綠色的鹼性碳酸銅,俗稱銅綠,銅綠可保護銅不再繼續被氧化,置於清水中不易起作用。 銅中的氧及不純物含量越少,則銅的耐蝕性愈大,而銅中氧的含量若少於0.003%(又稱為無氧銅)時,對酸類具有耐蝕性,韌煉銅(含0.04%之氧)可溶於高溫濃硫酸及濃硝酸中。
9-1銅及銅合金 銅的最大用途為製造電線及電纜。硬拉銅線一般用於輸電線、電車線及天線;退火軟銅線用於電纜、電機用線、屋內電線等,純銅的機械性質,如表9-2 所示。
9-1銅及銅合金 黃銅是銅和鋅的合金,黃銅的表面一般均為光亮的黃色或金黃色,容易加工,常用的黃銅,含鋅量大都在30~40%之間。黃銅的顏色可隨含鋅量的改變而不同。 而鋅含量對黃銅之機械性質影響很大,如圖9-5所示,並說明如下:
9-1銅及銅合金 1.抗拉強度 鋅含量約35%以前,抗拉強度一直小幅穩定的增加,35~43%之間,抗拉強度急速增大到最高點,以後又急速減小。 2.伸長率 鋅含量約在10%時,伸長率略小,然後隨著含鋅量的增加而增大,含鋅量達30%時具有最大的伸長率,超過30%以後,伸長 率又急速地減小。
9-1銅及銅合金 3.硬度 硬度在含40%鋅量以後,開始急遽的增大。一般金屬的機械性質是當抗拉強度增大時,伸長率會減小,而黃銅在含鋅量約 10 30%時,伸長率與抗拉強度卻同時增大,這是黃銅的特性之一。
9-1銅及銅合金 常溫加工後的黃銅材料,如:銅管、桿或條等,在使用或貯存的過程中,容易發生應力腐蝕破裂,這種現象稱為季裂(Season crack)。 其原因為材料加工應力,以及材料長期受到潮濕和高溫所造成,為了防止季裂發生,通常是將黃銅加熱至250~300 ℃退火約30 分鐘,以除去內部應力,或表面施以防蝕處理。黃銅在大氣中不易被腐蝕,因此可保持光澤美麗的外表。
9-1銅及銅合金 但黃銅對酸鹼抵抗力弱,對海水的耐蝕較強,當黃銅被腐蝕時,多是因為鋅被溶解而消失,此種現象稱之為脫鋅(Dezincification)。 黃銅依照用途通常可分成三類:(1)鑄造黃銅;(2)鍛造黃銅;(3)特殊黃銅, 茲分述如下:
9-1銅及銅合金 (1)鑄造黃銅(Cast brass) 黃銅鑄件,以含鋅量30~40%使用最普遍,除含銅、鋅外,還加入少量其他元素,如鉛、錫等。鑄造黃銅主要用在煤氣管、自來水管接頭與閥體(如圖9-6 所示)、機械鑄件、建築裝飾等方面
(2)鍛造黃銅(Wrought brass) 黃銅由預鑄銅塊經冷熱輾壓或抽拉、擠製等方法,可製成銅板、銅帶、銅管或銅絲等。鍛造黃銅種類很多,最常見有三種: 七三黃銅; 二一黃銅; 六四黃銅。 說明如下: Ⅰ.七三黃銅:含銅量約為70%,其餘為鋅,延展性大,適合於常溫加工。槍砲的彈殼(如圖9-7 所示),多以此種黃銅製造,故又名彈殼黃銅。 9-1銅及銅合金
9-1銅及銅合金 Ⅱ.二一黃銅:含銅量約為65%。抗拉強度較七三黃銅小,而伸長率較大。它具有優良的常溫加工性能,可抽拉或冷壓製造銅桿、銅線、銅片、銅管、木螺釘及彈簧等,因其顏色為黃色,故又稱之為黃黃銅。 Ⅲ六四黃銅:含銅量約為60%,其餘為鋅,適用於高溫加工。主要用途為製成冷暖氣管、銅片、線、桿等,含60% 銅及40%鋅之黃銅又稱為孟慈合金(Muntzmetal),發現者為英國人孟慈,因而得名。它能耐海水侵蝕,可作為船舶的外皮。
(3)特殊黃銅(Special brass) 特殊黃銅是銅中除含鋅元素外,還加入其他元素如鉛、錫、鋁、錳、矽、鎳及鐵等。其目的在改良黃銅的切削性、 耐蝕性及機械性質等,分述如下: Ⅰ.加鉛特殊黃銅(Lead brass):黃銅中含鉛量約在0.5 3%。黃銅中含鉛可降低抗拉強度、伸長率及增加切削性。木螺釘、鐘錶之齒輪、螺桿等通常含2 3%之鉛。 9-1銅及銅合金
9-1銅及銅合金 Ⅱ.加錫特殊黃銅(Tin brass):黃銅中含錫量約0.75 1%,可增強黃銅的耐蝕性,尤其是它可抵抗海水的侵蝕。七三黃銅中加入1%錫稱為海軍合金(Admiralty metal),六四黃銅中加入0.75%的錫稱為海軍黃銅(Naval brass),海軍合金主要用來製造船舶中的管子,例如:冷卻管、加熱管等。 海軍黃銅常用於船舶零件的製造,如螺旋槳軸等。
9-1銅及銅合金 Ⅲ.加鋁特殊黃銅(Aluminium brass):黃銅中加入鋁,可增加 耐蝕性。 含76%銅、22%錫、2%鋁之鋁黃銅,其耐蝕性較海軍黃銅為優,適合於常溫及高溫加工。
9-1銅及銅合金 Ⅳ.高強度黃銅(High tension brass):黃銅中加入錳、鋁、錫 等,可增加耐蝕性和強度,加入鐵可使晶粒變細,增加硬度以改善機械性質。因其具有最高強度(抗拉強度450N/mm2以上)而得名。適合於高溫加工及鑄造,可製造高強 度及耐蝕性之機件。
9-1銅及銅合金 銲接用合金主要用作結合的材料,將熔點較低之銲接用合金加熱並融入欲接合的母材之間。若母材不熔化,僅銲接用合金熔化者,稱為軟銲(Soldering),其銲接溫度在427℃以下,一般以錫充當銲料故亦稱錫銲。 若母材之局部與銲接用合金互熔者,稱為硬銲,銲接溫度在427℃以上,一般以銅充當銲料故亦稱銅銲。
硬銲合金通常係指銅鋅合金而言,如表9-3 所示。 9-1銅及銅合金
9-1銅及銅合金 硬銲於銲接時常以硼砂作為清潔劑,以除去表面之氧化物並增加熔液流動性。常用於碳化鎢刀片、管接頭、電氣零件(如圖9-8 所示)等之接合。
9-1銅及銅合金 青銅是銅和錫的合金,它具有鑄造容易、強度大、流動性良好、導電性佳以及耐腐蝕、耐磨耗等特點。 它可以作為優良的鑄造用銅合金,也可以加以鍛造,其色澤也隨著含錫量的不同而改變。完全退火狀態的青銅其機械性質,如圖9-9 所示,說明如下:
9-1銅及銅合金 1.抗拉強度:抗拉強度隨含錫量的增加而增大,於17~20%間達到最大值後,當含量超過20%後,其抗拉強度大幅降低。 2.伸長率:含3~4% 錫時伸長率最大,以後隨含錫量的增加,其伸長率顯著減小;含25%錫幾乎無伸長率。 3.硬度:含錫量低於5%時,青銅的硬度呈緩慢增加趨勢,至15%以後則急速增大。
一般而言青銅加工性較黃銅差,但鑄造性佳,熔液流動性良好,鑄件收縮率很小,故多用為鑄物。青銅依照其用途一般可分一般而言青銅加工性較黃銅差,但鑄造性佳,熔液流動性良好,鑄件收縮率很小,故多用為鑄物。青銅依照其用途一般可分 成下列數種: 1.機械用青銅 機械用青銅俗稱砲銅(Gunmetal)。昔日曾以含錫量10%左右的青銅鑄造砲身,因而得名。現在的機械用青銅除含10%錫外,另加入2%的鋅,可增大機械強度及延展性,耐蝕耐磨性亦 甚為良好。它的主要用途是製造齒輪、閥、螺旋槳及其他抗蝕耐磨機件等,用途很廣。 9-1銅及銅合金
9-1銅及銅合金 2.軸承用青銅 軸承用青銅(Bearing bronze)含錫量約在12~15%,此種含錫量的青銅組織,適用於鐵路車箱車軸等低速度重負荷的軸承。作為高速回轉的軸承則另含5~30%鉛。 3.硬幣用青銅 作為硬幣用的青銅(Coinage bronze),含錫量約在4~10%,延展性良好,鑄造性亦甚優異。
4.鐘用青銅 鐘用青銅(Bell bronze)主要為鑄鐘用,常用於寺廟及教堂之鐘銅,如圖9-10 所示。 9-1銅及銅合金
5.鑄像用青銅 鑄像用青銅(Statuary bronze)含80~90%銅、2~8%錫、1~12%鋅、1~3% 鉛,主要用於製造青銅器(如圖9-11 所示)、銅像及傢飾用青銅。有時含鋅量可提高,使熔液流動性良好,因此鑄件表面紋路清晰,含鉛量增加可使青銅之雕刻、加工更容易。 9-1銅及銅合金
6.鏡銅 鏡銅(Speculum metal)成分銅佔2/3、錫佔1/3,古代用以製鏡,若加入少量的鎳及砷可以製造科學儀器。 7.特殊青銅 特殊青銅是於銅中加入鋁、磷、矽、錳、鎳及其他元素以改良材料性質,使用途更為廣泛。各種特殊青銅分別說明如下: 9-1銅及銅合金
(1)鋁青銅 銅與鋁的合金稱為鋁青銅(Aluminium bronze),鋁的含量約8~12%,其餘為銅。 鋁青銅在耐蝕、耐磨、耐熱及耐疲勞性方面,要較黃銅及青銅為優。但在可鑄性、加工性及熔接性方面卻較黃銅為差,可加入鐵、鎳、錳等元素加以改良。 鋁青銅極適合製造耐海水與耐酸性的機械零件,如船舶、抽水機零件等。內燃機內之耐熱性機件也常以鋁青銅製成,9~12.5%鋁之鋁青銅加入鐵、鎳、錳及鋅等之合金,稱為H.B.合金,它是高強度的耐蝕合金,常作為飛機零件。 9-1銅及銅合金
9-1銅及銅合金 (2)磷青銅(Phosphorus bronze) 青銅中加磷可除去合金中之氧元素,以改善品質。 磷量增加時,可與銅化合形成Cu3P 的極硬化合物,此種磷青銅耐磨性頗佳,它可用來作為軸承以及機械零件的材料。
9-1銅及銅合金 (3)矽青銅 矽青銅(Silicon bronze)係銅-矽合金,銅中含矽可除去銅中之氧元素,並可增加銅的強度及導電率。它的機械性質與磷青銅相似,耐酸、耐蝕、熔接性均佳,含3% 矽、1% 錫、 0.1%鎘的矽青銅稱為砷合金,它被用來製造軋延板,耐蝕性強,為化工最常用之材料。
(4)錳青銅 前述之高強度黃銅屬於第一類錳青銅(Manganese bronze), 含錳量較低,約在1.5~3%,此處之錳青銅屬第二類,錳含量可達20%,此類合金之特性為加工容易,強度大,尤其在高溫時仍能保持其強度,故可作為高溫機械的零件。 錳青銅的電阻溫度係數近於零,是標準電阻及精密儀器的材料。含71%銅、20%錳及9% 鋁之合金稱為哈斯勒合金(Heusler alloy)是一種強磁性合金。 9-1銅及銅合金
9-1銅及銅合金 (5)鎳青銅(Nickel bronze) 銅鎳合金中加入適量之鋁、矽、鋅及錳等成為回火硬化性銅合金,其耐蝕性佳,高溫時強度不變,適合製造熱機零件。