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英国生物化学家 桑格 由于 发现胰岛素分子结构和确定核酸的碱基排列顺序及结构 而分获 1958 和 1980 年的诺贝尔化学奖。

两次获得诺贝尔奖的科学家. 波兰裔法国女物理学家、化学家 居里 夫人,因 发现放射性物质和发现并提炼出镭和钋 荣获 1903 年诺贝尔物理学奖和 1911 年的化学奖。. 美国物理学家 巴丁 因 发明世界上第一支晶体管和提出超导微观理论 分获 1956 和 1972 年诺贝尔物理学奖。. 美国化学家 鲍林 因为 将量子力学应用于化学领域并阐明了化学键的本质、并致力于核武器的国际控制并发起反对核实验运动 而荣获 1954 年的化学奖和 1962 年的和平奖 。.

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英国生物化学家 桑格 由于 发现胰岛素分子结构和确定核酸的碱基排列顺序及结构 而分获 1958 和 1980 年的诺贝尔化学奖。

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  1. 两次获得诺贝尔奖的科学家 波兰裔法国女物理学家、化学家居里夫人,因发现放射性物质和发现并提炼出镭和钋荣获1903年诺贝尔物理学奖和1911年的化学奖。 美国物理学家巴丁因发明世界上第一支晶体管和提出超导微观理论分获1956和1972年诺贝尔物理学奖。 美国化学家鲍林因为将量子力学应用于化学领域并阐明了化学键的本质、并致力于核武器的国际控制并发起反对核实验运动而荣获1954年的化学奖和1962年的和平奖。 英国生物化学家桑格由于发现胰岛素分子结构和确定核酸的碱基排列顺序及结构而分获1958和1980年的诺贝尔化学奖。

  2. 第 四 讲 现代分析技术

  3. 本讲相关事件 • 1833年 盖吕萨克 制定了银量法,开辟了容量分析的新阶段 • 1859年 本生和基尔霍夫合作制成第一台光谱分析仪,并考察了太阳光谱 • 1895年 理查兹改进了重量法,测定了25种元素的原子量,为此荣 获1914年诺贝尔化学奖 • 1894年 拉姆齐和瑞利发现了氩。此后他们又陆续发现了氪、氖、氙等元素,为此荣获1904年诺贝尔化学奖和物理奖 • 1906年 茨维特首先将层析现象用于植物色素的分离 • 1911年 普雷洛格发明了有机化合物微量分析技术,因此荣获1921年诺贝尔化学奖

  4. 1913年 阿斯顿用改进的气体放电装置分离了氖,证实其同位素20 Ne和22Ne的存在。1919年研制成功第一台质谱仪,测定了许多元素的同位素,证实了同位素的普遍存在,因此荣获1922年诺贝尔化学奖 • 1916年 里德预言ICP(电感耦合等离子体焰炬)会成为原子发射光谱的新光源,使古老的光谱分析技术获得了新生 • 1922年 海洛夫斯基发明了极谱分析法,1925年制成第一台极谱仪,由此荣获1959年诺贝尔化学奖 • 1931年 库恩应用色层法将葫萝卜素分离成两种同分异构体。随后又研究了维生素的离析与结构,由此荣获1938年诺贝尔化学奖 • 1940年 蒂塞利乌斯应用自己发明的电泳装置成功分离了血清中蛋白质的三种成分。1942年又发展了吸附色谱法,由此荣获1948年诺贝尔化学奖 • 1941年 马丁和辛格提出分配层析法。1944年又发明了纸色谱法,由此荣获1952年诺贝尔化学奖

  5. 1943年 哈塞尔提出有计划和无“构象分析”的原理与方法,成为立体化学发展的又一里程碑,获1969年诺贝尔化学奖 • 1946年 巴顿发展了构象分析法,由此与哈塞尔共获1969年化学奖 • 1946年 布洛赫和珀塞尔在研究核磁共振中各自独立发展了精密测量核磁共振的新方法,开创了核磁共振学,并共获1952年诺贝尔化学奖 • 1950年 赫茨贝格应用闪光光解法,获得一些自由基的吸收光谱,由此荣获1971年诺贝尔化学奖 • 1954年 沃尔什设计制造了第一台原子吸收分光光度计,开创了原子吸收光谱法 • 1965年 恩斯特应用傅立叶变换革新了核磁共振法。1975年发展了二维核磁共振技术,由此荣获1991年诺贝尔化学奖 • 1991年 张青莲用质谱法测定了铟元素原子量被国际采纳为标准

  6. 分析化学:是化学的一个重要分支,它主要研究物质中有哪些元素或基团(定性分析);每种成分的数量或物质纯度如何(定量分析);原子如何联结成分子,以及在空间如何排列等等。主要任务是鉴定物质的化学组成、结 构和测量有关组分的含量。 玻意耳:认识物质、物质分解 拉瓦锡:元素是化学分析的终点 古代冶炼、酿造等工艺的高度发展,都是与鉴定、分析、制作过程的控制等手段密切联系在一起的。 在东、西方兴起的炼丹术、炼金术等都可视为分析化学的前驱。 分析化学以化学基本理论和实验技术为基础,并吸收物理、生物、统计、电子计算机、自动化等方面的知识以充实本身的内容,从而解决科学、技术所提出的各种分析问题。

  7. 化学分析法(chemical analysis) 仪器分析法(instrumental analysis) ▲按原理分: ▲ 按性质分类: 定量分析(Quantitative analysis): 测定各组分的相对含量 定性分析(Qualilative analysis): 成分分析:鉴定物质中所含有的组分 结构分析: ▲ 按分析对象 无机分析:对象是无机物,要求分析结果以某些元素、离子、化合物 或组分是否存在以及其相对含量多少来表示。 有机分析:对象是有机物,不仅要求元素分析,更重要的 是进行官能团分析和结构分析

  8. 滴定分析(容量分析):将一种已知浓度的试剂溶液滴加到被测物质中,根据完成化学反应所消耗的试剂量来确定被测物的物质的量滴定分析(容量分析):将一种已知浓度的试剂溶液滴加到被测物质中,根据完成化学反应所消耗的试剂量来确定被测物的物质的量 特点:方便、迅速、准确 适合常量组分测定和大批样品的例行分析 1663年玻意耳报道了用植物色素作酸碱指示剂,这是容量分析的先驱。 法国盖·吕萨克:1824年他发表漂白粉中有效氯的测定,用磺化靛青作指示剂。随后他用硫酸滴定草木灰,又用氯化钠滴定硝酸银。这三项工作分别代表氧化还原滴定法、酸碱滴定法和沉淀滴定法。络合滴定法创自李比希,他用银滴定氰离子。 德国莫尔:设计的可盛强碱溶液的滴定管至今仍在沿用。他推荐草酸作碱量法的基准物质,硫酸亚铁铵(也称莫尔盐)作氧化还原滴定法的基准物质。

  9. 光学分析法 比色法 理论依据:朗伯-比耳定律(Lambert-Beer law) 目视比色法:单色光--分光镜--有色玻璃滤片 光电比色法: 光谱分析 1825,(英)塔尔博特,研究火焰光谱仪器--特征谱与元素对应 1854,(美)奥尔特,光谱定性检验 本生,基尔霍夫(德),第一台光谱仪--系统研究了各种物质的光谱 太阳光谱:Na、H、Ca、Ni等 发现新元素:Cs、Rb、Tl、In、Ga等 拉姆齐:惰性气体

  10. 经典分析方法多适于常量分析!尽管此法仍有广泛应用,但随时间的推经典分析方法多适于常量分析!尽管此法仍有广泛应用,但随时间的推 移,尤其是随着大量的、新的仪器分析方法的出现,该法将走向没落。

  11. 定性分析法 定量分析法 化学分析法 重量分析法 滴定分析法 仪器分析法 分析技术分类 酸碱滴定法 络合滴定法 氧化还原滴定法 电化学分析(电位分析、电导分析、极谱法与伏安法) 光化学分析(原子光谱、分子光谱、比色法、光散射测量法) 色谱分析(气相色谱、液相色谱、电泳法) 质谱分析(同位素、有机、无机质谱分析) 放射分析化学方法(放射分析、活性分析、核磁共振分析、穆斯堡尔谱)

  12. 分析手段的突破 有机微量定量分析奠基人是普雷格尔(奥),他曾从胆汁中离析出一种降解产物,其量尚不足作一次常量碳氢分析。在听了埃米希于1909年所作有关微量定量分析的讲演并参观其实验室后,他决意将常量燃烧法改为微量法(样品数毫克),并获得成功;1917年出版《有机微量定量分析》一书,并在1923年获诺贝尔化学奖。 特点:测定有机化合物的元素组成、分子量及判定重要基团。 意义:开创了有机元素微量分析的新阶段,样品少、时间短、推动了天然有机化学的发展,适用于酶、激素、毒素的分析。

  13. 物化的发展 仪器分析方法的发展(电子、物理学) 计算机及生命科学的发展 三次革命 常量--微量 组成--形态 总体--微区 破坏试样--无损分析 离线--在线 时代发展

  14. 分析技术领域的化学奖 1922年  F.W.阿斯顿 (英国)发现非放射性元素中的同位素并开发了质谱仪 1923年  F. 普雷格尔(奥地利)创立了有机化合物的微量分析法 1925年  R.A. 席格蒙迪(德国)从事胶体溶液的研究并确立了胶体化学 1926年  T. 斯韦德贝里(瑞典) 从事胶体化学中分散系统的研究 1943年  G. 赫维西(匈牙利)利用放射性同位素示踪技术研究化学和物理变化过程 1948年  A. W. K.蒂塞留斯(瑞典)发现电泳技术和吸附色谱法 1952年  A.J.P. 马丁 R.L.M. 辛格(英国)开发并应用了分配色谱法 1959年  J. 海洛夫斯基(捷克)提出极谱学理论并发现“极谱法” 1960年  W.F. 利比(美国)发明了“放射性碳素年代测定法”

  15. 1969年  O. 哈塞尔(挪威) 为发展立体化学理论作出贡献 K.H.R. 巴顿(英国) 1970年 L.F. 莱洛伊尔(阿根廷)发现糖核苷酸及其在糖合成过程 中的作用 1971年  G. 赫兹伯格(加拿大)从事自由基的电子结构和几何学结构的研究 1982年  A.克卢格(英国)开发了结晶学的电子衍射法,并从事核酸蛋白质复合体的立体结构的研究 1985年  J.卡尔 H.A.豪普特曼(美国)开发了应用X射线衍射确定物质晶体结构的直接计算法 1991年  R.R. 恩斯特(瑞士)发明了傅里叶变换核磁共振分光法和二维核磁共振技术

  16. 质谱法

  17. 质 谱 法 质谱分析:是一种物理方法,其基本原理是使试样中各组分在离子源中 发生电离,生成不同荷质比的带正电荷的离子,经加速电场的作用,形成离子束,进入质量分析器。在质量分析器中,再利用电场和磁场使发生相反的速度色散,将它们分别聚焦而得到质谱图,从而确定其质量。 质谱仪早期主要用于原子量的测定和定量测定某些复杂碳氢混合物中的各组分等。1960年以后,才开始用于复杂化合物的鉴定和结构分析。实验证明,质谱法是研究有机化合物结构的有力工具。 根据质谱图提供的信息可以进行多种有机物及无机物的定性和定量分析、复杂化合物的结构分析、样品中各种同位素比的测定及固体表面的结构和组成分析等。

  18. 背景:对同位素研究的需求和放电现象、阴极射线等的深入研究背景:对同位素研究的需求和放电现象、阴极射线等的深入研究 汤姆孙: 阴极射线--发现电子 阳极射线(维恩)--Ne、NeH2 20、22??20.18 阿斯顿:改进装置与实验方法来研究阳极射线 分馏--扩散--同位素分离--原子量测定:20Ne、22Ne 发明质谱仪:离子源、分析器、收集器--分析同位素(质量、丰度) 应用:Ne的确定--其他元素=》所有元素都存在同位素 研究了53个非放射性元素,发现了天然存在的287种核素中的212种 意义:⑴否定了普劳特的原子量是H的整数倍的假说 ⑵证实了所有元素是多种同位素的混合物-元素质量的整数法则 489=264(稳定)+225(天然放射性)

  19. 1922年诺贝尔化学奖 阿斯顿,F.W. Francis William Aston1877~1945 英国实验化学家、物理学家 在第一次世界大战期间,阿斯顿担任航空工程师。1919年回剑桥卡文迪什实验室从事研究工作,创制了质谱仪,并用此仪器检查了50多种元素,证明多数化学元素是几种质量不同但化学性质相同的原子的集合物;一种元素中不同原子质量的成分称为这元素的同位素。由于他发现多种非放射性元素的同位素而获得1922年诺贝尔化学奖。1921-1945年阿斯顿担任卡文迪什实验室的研究员。1925年他对质谱仪作了新的改进,精密度达1/10000,从而发现了更多的同位素。他的著作有《同位素》(1922)和《质谱与同位素》(1942)。

  20. 质谱法的发展 离子运动规律: 双聚焦质谱仪 四极矩质谱仪--有机物分析 离子源:火花-光致电离-场致-激光-表面-X射线-电子轰击 质谱分析: 同位素-测原子量(6) 有机-有机分子鉴别:石油馏分中复杂烃类混合物的分析;有机结构 无机- 地质、考古、环境、材料等:二次离子质谱仪

  21. (1)各种联用技术。色谱、电泳等分离方法与质谱分析相结合为复杂混合物的在线分离分析提供了有力的手段,GC—MS联用技术的应用已得到充分的证明。近年来把液相色谱、毛细管电泳等高效分离手段与质谱连接已在分析强极性、低挥发性样品的混合物方面也取得了进步。(1)各种联用技术。色谱、电泳等分离方法与质谱分析相结合为复杂混合物的在线分离分析提供了有力的手段,GC—MS联用技术的应用已得到充分的证明。近年来把液相色谱、毛细管电泳等高效分离手段与质谱连接已在分析强极性、低挥发性样品的混合物方面也取得了进步。 (2)串联质谱等二维质谱分析方法。如果把二台质谱仪串联起来,把第一台用作分离装置,第二台用作分析装置,这样不仅能把混合物的分离和分析集积在一个系统中完成,而且由于把电离过程和断裂过程分离开来,从而提供多种多样的扫描方式发展二维质谱分析方法来得到特定的结构信息。

  22. 色谱分析

  23. 色谱分析法的特点 原理色谱法体系中的两相作相对运动时,通常其中一个相是固定不动的,称为固定相;另一相是移动的,称为流动相。在色谱分析过程中,物质的迁移速度取决于它们与固定相和流动相的相对作用力。溶质和两相的吸引力是分子间的作用力,包括色散力、诱导效应、场间效应、氢键力和路易斯酸碱相互作用。对于离子,还有离子间的静电吸引力。随着移动的反复进行与多次分配,使混合物中的各组分得到分离。    应用:色谱法在化工、石油、生物化学、医药卫生、环境保护、食品检验、法医检验、农业等各个领域。 色谱法的特点: ①分离效率高。可分离性质十分相近的物质,可将含有上百种组分的复杂混合物进行分离。 ②分离速度快。几分钟到几十分钟就能完成一次复杂物质的分离操作。 ③灵敏度高。能检测含量在10-12克以下的物质。 ④可进行大规模的纯物质制备。

  24. ◆100年前,俄国的植物学家Tswett一生从事植物色素的提取与分离工作。 他在研究植物叶的色素成分时,将植物叶子的萃取物倒入填有碳酸钙的直立玻璃管内,然后加入石油醚使其自由流下,结果色素中各组分互相分离并形成各种不同颜色的谱带(如:图)。这种方法因此得名为色谱法 ◆20世纪40年代至50年代初,先后出现了纸色谱(paper chromatography,PC)和薄膜色谱法(thin-layer chromatography,TLC)。 特点:较经典色谱法简单、分离时间短,样品量要求小。 ◆1952年,James和Martin提出了气相色谱法(gas chromatography,GC)特点: 以气体作为流动相。应用范围广泛受到人们重视。但对不易气化和热不稳定性差的化合物难以分离。 ◆ 20世纪60年代后期由于新型色谱柱填料的,高压输液泵和高灵敏度的监测器的出现,发展出了高效液相色谱(High performance liquid chromatograghy,HPLC)。

  25. 早期发展:茨维特 -色层法:1931后显示优势,无缘NOBEL 库恩(Kuhn):采用纤维状氧化铝和碳酸钙作吸附柱,分离出胡萝卜素的两种异构体,确定了分子式;确定Va的结构;分离Vb2,制得晶体,确定结构--1938化学奖 选择吸附剂 氧化镁、碳酸钙、硅酸镁、硅胶 蒂塞利乌斯:电泳技术及吸附色谱法-1948 斯特兰:电泳层析法 纸上电泳:1948,威兰--氨基酸与肽类的分离 1950,克里默--血清蛋白球朊分离为三种 马丁、辛格:分配层析法--利用液-液萃取的分离技术(1952)

  26. 1948年诺贝尔化学奖 蒂塞利乌斯,A.W.K. Tiselius 1902~1971 瑞典生物化学家 蒂塞利乌斯1925年从事胶体溶液中悬浮蛋白质的电泳分离研究。曾自制超速离心机测定蛋白质分子的大小和形状,并与斯韦德贝里合作发表了第一篇论文,报导了测定蛋白质淌度的新方法。1930年他进一步改进实验手段和装置,发表了关于色谱法和吸附的论文。1935年从美国回国后,重新改建原有电泳装置,发展了区带电泳法,大大提高了效率和分辨率。1940年他用自已设计的新电泳装置成功地分离了血清中蛋白质的4个组分,分别命名为:白蛋白、α、β、和γ球蛋白。该法迅速应用于分离和鉴定各种复杂蛋白质及其他天然物质的混合物的组成。 他因对电泳分析和吸附方法的研究,特别是发现了血清蛋白的组分而获得1948年诺贝尔化学奖。

  27. 1952年诺贝尔化学奖 马丁,A•J•P Martin 1910- 英国分析化学家 马丁和R•L•M•辛格共同发明分配色谱法,用于分离氨基酸混合物中的各种组分,还用于分离类胡萝卜素。此法操作简便、试样用量少,可用于分离性质相似的物质以及蛋白质结构的研究,是生物化学和分子生物学的基本研究方法。由于这一贡献,马丁和辛格共获1952年诺贝尔化学奖。1953年马丁和A•T•詹姆斯发明气相色谱法,利用不同的吸附物质来分离气体,广泛用于各种有机化合物的分离和分析。

  28. 1952年诺贝尔化学奖 辛格(Synge, Millington,1914~) 英国生物化学家 辛格主要研究把物理化学方法用于蛋白质及有关物质的离析和分析。与阿切尔.马丁共同发明分配色谱分离法。1952年两人同获诺贝尔。辛格还对抗菌缩氨酸和较高级植物进行过研究。

  29. 分配色谱:是由著名的英国科学家Martin和Synge创立的,他们因此而获得1952年的诺贝尔化学奖。1941年,Martin和Synge采用水分饱和的硅胶为固定相,以含有乙醇的氯仿为流动相分离乙酰基氨基酸,他们在这一工作的论文中预言了用气体代替液体作为流动相来分离各类化合物的可能性。分配色谱:是由著名的英国科学家Martin和Synge创立的,他们因此而获得1952年的诺贝尔化学奖。1941年,Martin和Synge采用水分饱和的硅胶为固定相,以含有乙醇的氯仿为流动相分离乙酰基氨基酸,他们在这一工作的论文中预言了用气体代替液体作为流动相来分离各类化合物的可能性。 液相分配层析法 1944,康斯登-测定22种氨基酸在18种溶剂中的纸上迁移速度 1948,帕特里齐-测定24种糖在各种溶剂中的Ri 1952,布赫-29种有机酸的Ri

  30. 色谱法目前已成为药材和成药鉴定中不可缺少的常规而有效的方法,特别是对成分复杂的中药、天然药物,有着分离、分析鉴定双重的优势。常用的色谱鉴定方法如下:色谱法目前已成为药材和成药鉴定中不可缺少的常规而有效的方法,特别是对成分复杂的中药、天然药物,有着分离、分析鉴定双重的优势。常用的色谱鉴定方法如下: ①薄层色谱法:是中药鉴定中最常用且简便、直观、经济的一种色谱法,样品点样展开后,可通过斑点的荧光或显色反应直接鉴定比较,也可通过扫描定性、定量分析,几乎适用于所有的动、植物类药材的鉴定。最常用的是硅胶薄层色谱法。 ②气相色谱法:适合于挥发性成分或通过衍生化后能够气化的成分的定性、定量分析,具有灵敏度高、分离效率高等优点,特别是气相色谱-质谱-计算机联用技术的发展,对于富含挥发油类药材的鉴别,气相色谱已成为一种首选的方法。不挥发的成分,也可采用裂解气相色谱或闪蒸气相色谱来进行鉴定。 色谱法的分类

  31. ③高效液相色谱法:具有柱效高、分离度好、重现性好等特点,配以不同类型的检测器,可对多种中药成分进行分析,尤其适合于具有紫外吸收的化合物的分析;一般常用于含量测定,但也可根据特征色谱峰和指纹图谱进行定性分析,特别是三维高效液相色谱(HPLC)的发展,使定性分析更为方便。③高效液相色谱法:具有柱效高、分离度好、重现性好等特点,配以不同类型的检测器,可对多种中药成分进行分析,尤其适合于具有紫外吸收的化合物的分析;一般常用于含量测定,但也可根据特征色谱峰和指纹图谱进行定性分析,特别是三维高效液相色谱(HPLC)的发展,使定性分析更为方便。 ④纸色谱法:是一种分配色谱,可用于氨基酸、糖类等水溶性成分的分析。 ⑤凝胶电泳:适合于肽类、核酸、多糖等大分子化合物的分析鉴定。特别是分子生物学的发展, DNA指纹图谱分析应用于植、动物的鉴定,与次生代谢产物的分析相比,更能反映物种的内在遗传变异规律。 ③毛细管电泳:是近年发展起来的新的分析技术,它集HPLC与电泳技术的优点于一身,使中药成分的分析范围更广阔、更灵敏,因为它从根本上解决了HPLC分析最头痛的柱效问题 色谱法的分类

  32. HPLC的特点和应用 “三高”“一快”“一广” 高柱效--n=104片/米,柱效高(远高于一般LC) 高灵敏度 高选择性 分析速度快 应用范围广泛(可分析80%有机化合物)

  33. 极谱分析

  34. 电化学分析方法: ★建立在溶液的电化学性质上的分析方法 ★分类:⑴不涉及双电层、电极反应--电导、高频滴定法 ⑵涉及双电层、无电极反应--通过测表面张力测浓度 ⑶涉及双电层、电极反应--电位、电解、库仑、极谱、伏安法 电容量分析: ⑴电位滴定--电位突跃=》稳定的参比电极:甘汞、标准H、氢醌、锑、玻璃电极等 ⑵安培滴定--电流变化 ⑶电导滴定(科斯特)--电导变化:高频电导(福尔曼、詹森) 极谱分析-海洛夫斯基

  35. 海洛夫斯基(Heyrovsky,1890—1967)给一个滴汞阴极和一个汞池形成的阳极加以一个连续增加的负电势。他观察到,如果与电极接触的溶液含有还原性离子或离子团的话,电流就会按等级地而不是连续地增加。绘制电流对电压的曲线,电流以台阶形增加,每一台阶相当于溶液中一种特有类型的正离子。台阶的高度表明该离子的浓度。由于他的成就,海洛夫斯基被授予1959年诺贝尔化学奖。海洛夫斯基(Heyrovsky,1890—1967)给一个滴汞阴极和一个汞池形成的阳极加以一个连续增加的负电势。他观察到,如果与电极接触的溶液含有还原性离子或离子团的话,电流就会按等级地而不是连续地增加。绘制电流对电压的曲线,电流以台阶形增加,每一台阶相当于溶液中一种特有类型的正离子。台阶的高度表明该离子的浓度。由于他的成就,海洛夫斯基被授予1959年诺贝尔化学奖。 极谱分析法 极谱仪可用于测定阳离子,像铬酸根、硝酸根和溴酸根那样的阴离子以及含有电还原基因的有机化合物。它还可用于物理化学方面来研究有关溶质的性质和溶液反应的机理。

  36. 1925年,海洛夫斯基与正在欧洲留学的日本化学家志方益三日合作,发明了世界上第一台能自动记录电流-电压曲线的极谱仪。1925年,海洛夫斯基与正在欧洲留学的日本化学家志方益三日合作,发明了世界上第一台能自动记录电流-电压曲线的极谱仪。 1926年海洛夫斯基被提升为查理大学物理化学教授,继续研究极谱学,于1935年推导出极谱波方程;1941年他在极谱仪上配置了示波器,从而发明了示波极谱法。 海洛夫斯基把毕生贡献给科学事业,在他的实验室内,挂着希有气体发现者拉姆塞的安慰语:“尝试和失败为进步之母”;还有牛顿的名言:“人须自择,或从事发明,或终身为发明服务。”这就是海洛夫斯基一生的志趣。

  37. 新方法与新技术: ⑴利用极谱仪在恒电位下用滴汞电极和旋转铂微电极滴定 ⑵1938,米勒:示波极谱法,提高速度,缩短时间 ⑶1950,布雷耶:交流极谱用于分析化学,用于有机物和表面活性分析 ⑷1952,巴克:方波极谱,消除电容电流,提高灵敏度 ⑹60年代后,灵敏度提高:溶出伏安法,催化示波等 优点:⑴灵敏度高,可达10-7-10-9 ⑵相对误差小:+2% ⑶不必分离,同测4-5个元素 ⑷样品少 ⑸分析速度快 ⑹活性分析

  38. X射线分析技术

  39. 伦琴(1845-1923) 德国物理学家1895年发现了X射线,1901年获首次诺贝尔物理学奖。X射线的发现为诸多科学领域提供了一种行之有效的研究手段,对20世纪的物理学以至整个科学技术的发展产生了巨大而深远的影响。

  40. 早期晶体X射线衍射照片 劳厄(1879-1960) 德国物理学家。1912年发现了X射线通过晶体时产生的衍射现象,从而导致了X射线衍射技术的诞生,它成为研究晶体内部结构的重要技术手段。他因此项成果于1914年获奖。

  41. 意义:⑴证实了X射线是波长很短的电磁波,建立了X射线光谱学意义:⑴证实了X射线是波长很短的电磁波,建立了X射线光谱学 ⑵证实了经典几何结晶学提出的空间点阵假说 ⑶利用衍射效应研究晶体结构: 方向-大小、形式 强度:分布位置 X射线结构分析

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