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交联原理 & 交联技术. www.themegallery.com. www.themegallery.com. 什么是橡胶交联?. 为什么只有交联的橡胶 才能显现弹性?. 交联的定义:. 橡胶的线性大分子通过 化学 或者 物理 方法连接成三维 网状 结构的变化过程。. 网 状 结 构 的 类 型. 化学交联. 物理交联. ×. 玻璃化. 交联点 (硬段). 结晶微区. 氢键. 网 状 结 构 的 类 型. 化学交联. 外加交联剂硫化. 硫黄硫化体系. 主体材料. 过氧化物. 硫化体系. 金属氧化物.
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什么是橡胶交联? 为什么只有交联的橡胶 才能显现弹性?
交联的定义: • 橡胶的线性大分子通过化学或者物理方法连接成三维网状结构的变化过程。
网 状 结 构 的 类 型 化学交联 物理交联 ×
玻璃化 交联点 (硬段) 结晶微区 氢键
网 状 结 构 的 类 型 化学交联 外加交联剂硫化
硫黄硫化体系 主体材料 过氧化物 硫化体系 金属氧化物 橡胶五大体系 防护体系 胺类 补强填充体系 酚醛树脂 增塑体系 辐射交联
单体硫磺 • 硫化剂 有机硫载体 TMTD,DTDM • 促进剂 噻唑类DM、秋兰姆类、次磺酰胺类CZ…… 硫黄硫化体系 • 活性剂 ZnO,SA 防焦剂 CTP 硫化延迟剂
硫磺硫化体系分类: 硫磺与促进剂比值
交联原理 二烯类橡胶 饱和橡胶 交联结构对性能的影响
* 二烯类橡胶的交联机理 与硫磺的交联机理 与加促进剂硫化剂的硫磺交联机理 硫载体交联 平衡交联机理 二烯类橡胶 用过氧化物交联 用马来酰亚胺交联 用醌肟或亚硝基苯交联 丁基橡胶用酚醛树脂交联 氯丁橡胶用金属氧化物交联
* 二烯类橡胶的交联机理 与不同硫磺交联体系作用生成的不同交联键结构:
* 二烯类橡胶的交联机理 与硫磺的交联机理:
* 二烯类橡胶的交联机理
* 二烯类橡胶的交联机理
* 二烯类橡胶的交联机理
* 二烯类橡胶的交联机理
* 二烯类橡胶的交联机理 有促进剂和活性剂的交联机理: 促进剂与活化剂作用:提高硫化速度,提高硫磺使用效率
* 二烯类橡胶的交联机理 硫载体交联(无硫交联)机理:常用秋兰姆类TMTD & 吗啡啉类DTDM 分析证实:硫化胶中含—C—C—、—C—S—C—、—C—S2—C—键, 初期的交联形式是碳碳交联键,在硫化后期才形成单硫和双硫交联键。
* 二烯类橡胶的交联机理 平衡硫化:加入硅烷偶联剂Si-69 [双(3-三乙氧基丙基硅甲烷)]四硫化物 既是偶联剂又是硫载体 如何在较长的硫化周期内 使交联密度动态平衡?
* 二烯类橡胶的交联机理 醌肟与亚硝基苯 • 加成 马来酰亚胺 • 夺取α-H
* 二烯类橡胶的交联机理 酚醛树脂(特别适合丁基橡胶) • 夺取α-H
* 二烯类橡胶的交联机理 与过氧化物:DCP • 夺取α-H • 加成
* 二烯类橡胶的交联机理 氯丁胶与金属氧化物的交联反应 • ZnO与MgO取代Cl原子
* 饱和橡胶的交联机理 二元乙丙、硅橡胶、氟橡胶等与过氧化物反应 含卤原子的饱和橡胶有:氯化聚乙烯、氯醚橡胶、含氯型丙烯酸酯橡胶和氟橡胶等,原则上它们都可以用二胺类硫化剂交联。
* 硫化胶结构与性能关系 橡胶本身结构 交联键密度 硫化胶性能 交联键类型
* 硫化胶结构与性能关系 交联键类型 • 拉伸强度: —SX— > —S2— > —S— > —C—C— • 耐疲劳性: —SX— > —S2— > —S— > —C—C— • 热氧的稳定性: —SX— < —S2— < —S— < —C—C—
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* 硫化技术 各种硫化方法 • 室温硫化 • 介质热硫化(硫化罐硫化) • 模压硫化 • 冷硫化 • 压力热硫化(模型硫化) • 移模硫化 • 热硫化 成型与硫化一体 • 注射模压硫化 • 连续硫化
* 硫化技术 模型硫化与硫化罐硫化对比
* 硫化技术 连续硫化方法分类
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