1 / 38

* * *

* * *. Marzenia chemików z MIT. "WISH LIST" MIT 2000. Konstrukcje supramole kularne, sztuczne receptory S amoreprodukujące się molekuły i samokorygujące się reakcje chemiczne Chemia kombinatoryczna z transformacjami ewolucyjnymi Kontrola orientacji przestrzennej molekuł.

bryga
Download Presentation

* * *

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript


  1. * * *

  2. Marzenia chemików z MIT

  3. "WISH LIST" MIT 2000 • Konstrukcje supramolekularne, sztuczne receptory • Samoreprodukujące się molekuły i samokorygujące się reakcje chemiczne • Chemia kombinatoryczna z transformacjami ewolucyjnymi • Kontrola orientacji przestrzennej molekuł

  4. "WISH LIST" MIT 2000 (c.d.) • Synteza chemiczna poprzez pulsy laserowe • Reakcje bez rozpuszczalników • Chemia pojedynczej molekuły • Kontrola wzrostu kryształów • Kompleksy endohedralne • Nowe teorie reakcji chemicznych.

  5. Chemia ma dawać lepsze produkty • skuteczne leki, superwytrzymałe materiały, trwałe farby, itp. • czy taka będzie jej najważniejsza rola? nie ...

  6. Są to niewątpliwie bezpośrednie cele chemii. Wydaje się, że brak jednak odpowiedzi na pytanie: co będziemy robić, gdy to wszystko będziemy umieli?

  7. *

  8. Sterowanie reakcjami chemicznymi przez pulsy laserowe

  9. Na razie jesteśmy daleko od tego celu:Przeświadczenie, że wystarczy dać dużo fotonów o częstości odpowiadającej drganiu rozciągającemu wiązania, aby je zdysocjować okazało się zbyt optymistyczne dla molekuł wieloatomowych

  10. Ostateczny cel: z konkretnego stanu substratów do konkretnego stanu produktów • Jeśli via elektronowy stan wzbudzony, to jest to obecnie niekontrolowalne • Jeśli wszystko odbywa się w elektronowym stanie podstawowym, to jest to półkontrolowalne (matryce gazowe, stymulowana emisja, itp. stabilizują produkt)

  11. Dwa izomery mogą być uważane za dwa stany wibracyjne tego samego stanu elektronowego (podstawowego) Izomer 2 Izomer 1

  12. Izomeryzacja może wobec tego polegać na odpowiednim wzbudzeniu jednego izomeru Przykład: HO-N=O

  13. H-O-N=O (Baldeschwieler i Pimentel, JCP 33(1960)1008) • pierwsza indukowana przez IR izomeryzacja • pierwsze przejście fotochemiczne stymulowane wibracyjnie. • fotowzbudzenie rozciągającego pasma OH, a potem konwersja energii do drgania torsyjnego

  14. Molekuła w oscylującym polu elektrycznym falowanie PES,co oznacza możliwość przemieszczania punktu w przestrzeni konfiguracyjnej

  15. Przykład koncepcji teoretycznej J.Manz, G.K.Paramonov, M.Polasek, C.Schuette Isr.J.Chem.34(1994)115-125

  16. Be2H3D-produkt: symetria C3v

  17. Be2H3D- substrat: symetria (po uśrednieniu) C2v H Be Be D H H

  18. Be2H3D-i dwie współrzędne kątowe, które przeprowadzają substraty w produkty (i odwrotnie)

  19. Be2H3D-mapa energii jako funkcji kątów

  20. Uproszczenie: jedna zmienna Profil energetyczny reakcji i funkcje oscylacyjne (pokazane tylko stany parzyste) produkt produkt substrat

  21. Równanie Schroedingera dla ruchu jąder

  22. Równanie Schroedingera dla ruchu jąder Hamiltonian molekuły izolowanej: Hmol (R) Hamiltonian dla molekuły w polu elektrycznym E: H=Hmol(R) -μ(R) ε(t) μ(R) jest momentem dipolowym obliczonym dla konfiguracji jąder R

  23. Dynamika w polu lasera

  24. Konstrukcja sekwencji impulsów laserowych faza Kierunek pola elektrycznego: wzdłuż osi Be-Be amplituda profil tłumienia oscylacje profil tłumienia

  25. Cztery pulsy i populacje stanów... nienakrywające się pulsy optymalne

  26. Optymalne 4 pulsy...

  27. Optymalna sekwencja wzbudzeń:0 4 14 2216

  28. Jak rozdzielić izotopy?

  29. Układ poziomów energetycznych byłby inny dla innego izotopomeru Wniosek: fotoreakcja zaszłaby selektywnie dla wybranego izotopomeru

  30. Po reakcji fotochemicznej dodanie odpowiedniego odczynnika powoduje powstanie osadu tylko z jednym izotopem

  31. Wnioski z obliczeń teoretycznych • Osiągnięto wydajność sekwencji 4 pulsów ok. 95% produktu (wydajność mało zależała od wyboru faz φk k=1,...4) • Sekwencja pulsów laserowych powoduje obsadzenie na końcu jednego stanu wibracyjnego produktów. Po drodze obsadzanych jest kilka stanów oscylacyjnych w studni substratów, potem stan zdelokalizowany, a na końcu wymuszenie emisji do stanu oscylacyjnego w studni produktów • Sekwencja pulsów przeprowadza układ od substratów do produktów. Reakcja produktysubstraty wymaga innej sekwencji pulsów • Sekwencja pulsów jest specyficzna dla konkretnego izotopomeru, co umożliwia rozdzielanie izotopów metodą fotochemiczną

  32. Światło jako precyzyjny odczynnik chemiczny:Przeprowadzanie reakcji chemicznych za pomocą grzania palnikiem jest działaniem prymitywnym. W przyszłości sekwencja laserowych pulsów pikosekundowych zrobi to precyzyjnie do żądanego produktu

  33. Jak zaplanować sekwencję pulsów laserowych? • Za pomocą obliczeń kwantowomechanicznych (bardziej realistycznych niż przedstawione wyżej) • Za pomocą metod sztucznej inteligencji

  34. Dygresja: Sieć neuronowa

  35. Dygresja c.d. • Sieć neuronowa oparta jest na architekturze równoległej (podobnie jak mózg) • Wiele połączeń • Połączenia wpływają na siebie • Wagi połączeń adaptują się do przykładów uczących • Sieć nadaje się do analizy danych niepełnych i niepewnych • Sieć jest tylko częściowo podatna na zniszczenie

  36. Sterowanie laserowe: Jak sobie radzimy teraz? • Herschel Rabitz: dać przypadkową sekwencję pulsów laserowych • Ocena stężenia uzyskanego właściwego produktu c(K,εk0,k,φk,tk,tpk) • Modyfikacja parametrów K,εk0,k,φk,tk,tpk • Ocena stężenia uzyskanego właściwego produktu • ... • Maksymalizacja wydajności właściwego produktu c(K,εk0,k,φk,tk,tpk) • Jak dotychczas kontrola molekuły H2S...

  37. Cechy szczególne tego podejścia • „Wykorzystujemy układ jako komputer” 1000 razy na sekundę. Cel: kontrolować jego kwantowe zachowanie się • Uczymy się takiej sekwencji pulsów, aby uzyskać sukces • Jest to podejście bardzo ogólne • Wada: nie wiemy dlaczego uzyskujemy sukces (bo podejście fenomenologiczne) • Nadzieja, że będziemy to mogli wydedukować

  38. *

More Related