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金属有机化学的理论基础和成键规律

第二章. 金属有机化学的理论基础和成键规律. 注 : 提供部分课件 , 有意于共建共享的请与课件制作人联系 (zt217999@sina.com). 洛阳师院化学系有机化学教研室. 金属有机化合物的理论基础 金属有机化合物的成键规则 金属有机化合物的金属 - 碳键性质. 金属有机化合物的成键规则. 18 电子规则 EAN 规则. 金属有机化合物的金属 - 碳键性质. 离子键和共价键 金属 - 碳形成 σ 键的化合物 缺电子型化合物中的多中心键 酸根型配合物 金属 - 羰基的 π 键 金属 - 烯烃的 π 键. 离子键和共价键.

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  1. 第二章 金属有机化学的理论基础和成键规律 注:提供部分课件,有意于共建共享的请与课件制作人联系(zt217999@sina.com) 洛阳师院化学系有机化学教研室

  2. 金属有机化合物的理论基础 • 金属有机化合物的成键规则 • 金属有机化合物的金属-碳键性质

  3. 金属有机化合物的成键规则 • 18电子规则 • EAN规则

  4. 金属有机化合物的金属-碳键性质 • 离子键和共价键 • 金属-碳形成σ键的化合物 • 缺电子型化合物中的多中心键 • 酸根型配合物 • 金属-羰基的π键 • 金属-烯烃的π键

  5. 离子键和共价键 • 金属有机化合物具有金属-碳键,其中既有共价键强的键,也有离子键强的键,其电负性可作为大致的标准 LiBu 和 NaBu 共价键性强的解释 (Li和Na电负性虽相差无几,但Li比Na的原子半径小而极化性强)

  6. 金属-碳形成σ键的化合物 主族金属元素与碳形成σ键的化合物很多 烷基锌 有机锂 Grignard试剂 过渡金属元素与碳形成σ键的化合物数量少

  7. 缺电子型化合物中的多中心键 Li、Be 、Mg 、B 、Al等几种元素的烷基化合物和氢化物，其单分子体不稳定，多数情况下以多聚物存在

  8. 硼烷的结构特点： 　缺电子化合物 　　（价电子总共只有12个，不足以形成七个二中心二电子单键，B原子采取sp3杂化，位于一个平面的BH2原子团，以二中心二电子键连接，位于该平面上、下且对称的H原子与硼原子分别形成三中心二电子键，称为氢桥键）

  9. 酸根型配合物 • 烷基铝化物与LiR反应后,生成四面体型含 AlR¯4 单元的离子结构的Li[Al(C2H5)4]类 的化合物为酸根型配合物 • 同样的反应也可发生在硼或铝的氢化物与金属氢化物之间，从而形成NaBH4、LiBH4、LiAlH4等氢配合物

  10. 金属-羰基的π键 CO能和过渡金属生成稳定的配合物 • CO填充有电子的sp杂化轨道同金属的杂化空轨道重叠形成σ键 • 金属填充有电子的dxy同配体CO的反键轨道的对称性相匹配而形成π键

  11. 金属-烯烃的π键 • 烯烃的π轨道和金属的dsp2杂化轨道重叠，电子由烯烃的π键流向金属的杂化空轨道，形成σ键 • 金属的dxy轨道和烯烃的π*反键轨道的对称性相匹配，电子由金属轨道流向烯烃的空轨道形成π键

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